Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Федеральный

научно-методический центр
анализа и мониторинга
окружающей среды МПР России»

_______________ Г.М. Цветков

«23» июня 2004 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ
И СИММ-ТРИАЗИНОВЫХ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОБАХ
ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 14.1:2:4.205-04

Методика допущена для целей государственного экологического
контроля

МОСКВА 2004 г.
(издание 2009 г.)

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГУ «ФЦАО»).

Заместитель директора ФГУ «ФЦАО»

М.Ю. Гавриков

Разработчик:

Аналитический центр ЗАО «Роса»

Адрес: 119297, г. Москва, ул. Родниковая, 7

Телефон: (495) 439 52 13

Факс: (495) 435 13 00

Код МВИ в Федеральном реестре: ФР.1.31.2001.00326

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций азот- и фосфорорганических пестицидов (АФОП) в питьевых, природных и сточных водах. Перечень и диапазоны измерения определяемых веществ приведены в табл. 1.

Блок-схема анализа приведена в Приложении 1.

Таблица 1 - Перечень и диапазоны измерения определяемых азот- и фосфорорганических пестицидов (АФОП)

Наименование АФОП

Диапазоны измерений, мг/дм3

Без разбавления проб

С разбавлением проб дистиллированной водой

Питьевые и природные воды

Сточные воды

Питьевые, природные и сточные воды

Атразин

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 2,5

Малатион (карбофос)

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,5

Метилпаратион (метафос)

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,25

Метолахлор (дуал)

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,25

Метрибузин

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,25

Оксихом (оксадиксил)

0,0001 - 0,01

0.0005 - 0,01

0,01 - 0,05

Прометрин

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 3

Пропазин

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 5,0

Рейсер (флурохлоридон)

0,0002 - 0,01

0,0010 - 0,01

0,01 - 0,2

Ридомил (металаксил)

0,0001 - 0,01

0,0005 - 0,010

0,01 - 0,1

Рогор (диметоат)

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,25

Семерон (десметрин)

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,25

Симазин

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,25

Стомп (пендиметалин)

0,00025 - 0,01

0,00125 - 0,01

0,01 - 0,25

Фозалон

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 0,25

Фталофос (фосмет)

0,00005 - 0,01

0,00025 - 0,01

0,01 - 2,5

Примечание 1: Если массовая концентрация АФОП в пробе воды более 0,01 мг/дм3, то пробу необходимо разбавить дистиллированной водой и повторить анализ.

Примечание 2: Если массовая концентрация АФОП в экстракте, полученном при пробоподготовке, превышает максимальную точку градуировочной характеристики, то экстракт следует разбавить ацетоном.

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Таблица 2 - Диапазон измерения, значение показателя повторяемости, воспроизводимости и точности

Диапазон измеряемых концентраций, мг/дм3

Показатель повторяемости σr (δ), %

Показатель воспроизводимости, σR (δ), %

Показатель точности, при Р = 0,95 δ, %

Атразин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

17

24

50

св. 0,001 до 0,01 вкл.

14

19

40

св. 0,01 до 0,1 вкл.

10

15

30

св. 0,1 до 0,5 вкл.

7

10

20

Малатион

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

17

24

50

св. 0,001 до 0,01 вкл.

14

19

40

св. 0,01 до 0,1 вкл.

10

15

30

Метилпаратион

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

17

24

50

св. 0,001 до 0,01 вкл.

14

19

40

св. 0,01 до 0,05 вкл.

10

15

30

Метолахлор

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

25

53

св. 0,0001 до 0,0005 вкл.

17

24

50

Метрибузин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

27

56

св. 0,0001 до 0,0005 вкл.

17

24

50

Оксадиксил

от 0,0001 до 0,001 вкл.

10

25

50

Св. 0,001 до 0,01 вкл.

10

22,5

45

Прометрин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

17

24

50

св. 0,001 до 0,01 вкл.

14

19

40

св. 0,01 до 0,1 вкл.

10

15

30

св. 0,1 до 3,0 вкл.

7

10

20

Пропазин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

17

24

50

св. 0,001 до 0,01 вкл.

14

19

40

св. 0,01 до 0,1 вкл.

10

15

30

св. 0,1 до 1,0 вкл.

7

10

20

Рейсер (флурохлоридон)

От 0,0002 до 0,01 вкл.

10

23

46

Св. 0,01 до 0,04 вкл.

6

17,5

35

Ридомил (металаксил)

от 0,0001 до 0,002 вкл.

10

25

50

Рогор

от 0,00005 до 0,0005 вкл.

18

26

57

Семерон

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,0005 вкл.

17

24

50

Симазин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

17

24

50

св. 0,001 до 0,005 вкл.

14

19

40

Стомп (пендиметалин)

от 0,00025 до 0,005 вкл.

8

22,5

45

св. 0,005 до 0,05 вкл.

6

17,5

35

Фозалон

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

22

32

65

св. 0,0001 до 0,005 вкл.

17

24

50

Фталофос

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

20

28

60

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

17

24

50

св. 0,001 до 0,01 вкл.

14

19

40

св. 0,01 до 0,1 вкл.

10

15

30

св. 0,1 до 0,5 вкл.

8

12

25

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения концентраций азот- и фосфорорганических пестицидов (АФОП) выполняют методом газовой хроматографии с использованием азотно-фосфорного детектора после количественного извлечения определяемых соединений из подкисленной пробы воды хлористым метиленом и концентрирования экстракта.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА. РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, устройства, реактивы и материалы:

3.1. Средства измерений

3.1.1. Хроматограф газовый в комплекте:

- Детектор азотно-фосфорный.

- Устройство для автоматического отбора и ввода проб.

- Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая с фазой дифенилдиметилсилоксан, длиной 30 м, диаметром 0,25 мм, толщиной пленки 0,25 мкм, например, DB-5MS (в качестве основной) и DB-1 (в качестве альтернативной) фирмы «Agilent Technologies» или любой другой.

3.1.2. Весы лабораторные по ГОСТ 24104 общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г с ценой деления 0,1 мг любого типа.

3.1.3. Государственные стандартные образцы (ГСО) азот- и фосфорорганических пестицидов (АФОП), перечисленные в табл. 1.

Примечание: При отсутствии ГСО допускается использовать вещества гарантированной чистоты с содержанием основного вещества не менее 98 % или аттестованные растворы с относительной погрешностью не более 4 %, например, фирм «Supelco», «ChemService» или любой другой.

3.1.4. Колбы мерные вместимостью 5, 10 и 100 см3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

3.1.5. Мензурки вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

3.1.6. Микрошприцы вместимостью 0,005; 0,010; 0,050 и 0,1 см3 фирмы «Hamilton».

3.1.7. Пипетки градуированные вместимостью 1, 2 и 10 см3 по ГОСТ 29227, класс точности 2.

Допускается использовать другие средства измерения, метрологические характеристики которых не хуже, чем у вышеуказанных.

3.2. Вспомогательные устройства

3.2.1. Баня песчаная с температурным режимом 50 - 100 °С, снабженная регулятором температуры, например, фирмы «Gerhardt».

3.2.2. Бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11.1592 или установка для получения деионизированной воды 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

3.2.3. Воронки делительные ВД-3 250 29/32 по ГОСТ 8613.

3.2.4. Воронки для фильтрования В-25-50 ХС по ГОСТ 25336.

3.2.5. Компрессор сжатого воздуха любой, например, «MAXIMA» для аквариума (сжатый воздух используется для обдува при концентрировании экстракта).

3.2.6. Компьютер персональный, позволяющий работать с программным обеспечением для управления хроматографом, сбора информации и обработки хроматограмм.

3.2.7. Принтер любой.

3.2.8. Устройство для встряхивания емкостей с жидкостью любого типа, например, шюттель-аппарат на 6 мест для делительных воронок вместимостью 250 см3 фирмы «Agitelec».

3.2.9. Установка для перегонки органических растворителей (хлористого метилена), состоящая из круглодонной колбы, дефлегматора, прямого стеклянного холодильника, приемной колбы, алонжа и водяной бани или колбонагревателя с температурой нагрева от 40 °С до 80 °С, снабженных регулятором температуры.

3.2.10. Флаконы герметично закрывающиеся с завинчивающимися крышками вместимостью 1,5 - 2 см3, снабженные прокладками с тефлоновым покрытием и конусными вставками вместимостью 0,1 см3.

3.2.11. Флаконы пенициллиновые ФО 0АБ-1, ТУ 64-10-77.

3.2.12. Холодильник бытовой, обеспечивающий температуру холодильной камеры (2 - 10) °С.

3.2.13. Шкаф сушильный типа СНОЛ ТУ 16-681.032.

3.2.14. Стакан химический вместимостью 25 см3 по ГОСТ 25336.

3.3. Материалы

3.3.1. Азот сжатый по ГОСТ 9293.

3.3.2. Бумага индикаторная универсальная, например, ПНД 50-975 фирмы «Хемапол» (Чехия).

3.3.3. Вата медицинская хирургическая хлопковая по ГОСТ 5556.

3.3.4. Водород сжатый по ГОСТ 3022.

3.3.5. Воздух сжатый по ТУ 6 21.

3.3.6. Гелий сжатый по ТУ 51-940.

Допускается использовать другие вспомогательные устройства и материалы с аналогичными характеристиками.

3.4. Реактивы

3.4.1. Ацетон, х.ч., по ГОСТ 2603.

3.4.2. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизированная 2 степени чистоты (по ГОСТ Р 52501).

3.4.3. Кислота хлороводородная (кислота соляная) концентрированная, х.ч. по ГОСТ 3118 или кислота хлороводородная стандарт-титр 0,1 моль/дм3 по ТУ 2642-001-33813279.

3.4.4. Метилен хлористый (дихлорметан), х.ч., по ТУ-6-09-3375-78 (см. п. 9.1).

3.4.5. Натрий сернокислый (натрия сульфат) безводный, х.ч., ГОСТ 4166.

Допускается использовать другие реактивы при условии, что их квалификация не хуже указанных.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию инженера или техника-химика, владеющих методом хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих квалификацию техника-химика или лаборанта-химика, обученных методике подготовки пробы для хроматографического анализа.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха                                            (20 - 28) °С

относительная влажность воздуха                      не более 80 % при 25 °С

частота переменного тока                                   (50 ± 1) Гц

напряжение в сети                                                (220 ± 22) В

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

7.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ Р 51593 «Отбор проб. Питьевая вода» в стеклянные герметично закупоривающиеся флаконы. Объем отбираемой пробы питьевой, природной или сточной воды должен быть не менее 0,2 дм3.

7.2. Отобранную пробу анализируют в течение 3-х суток. Если такой возможности нет, пробу подкисляют 0,1 моль/дм3 раствором соляной кислоты (2 - 5 см3) и хранят в холодильнике при температуре 2 - 10 °С не более 7 суток.

7.3. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

- место, время и дату отбора;

- определяемый показатель;

- шифр пробы;

- должность, фамилию отбирающего пробу.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка аппаратуры

Подготовку хроматографа и компьютера к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. На компьютере в программе управления создают метод измерения с использованием абсолютной градуировки согласно руководству по эксплуатации программного обеспечения. В качестве газа-носителя используют гелий или азот.

Хроматограф выводят на режим при следующих условиях:

Температуры

испарителя                                               200 - 250 °С

детектора                                                  300 - 350 °С

термостата колонок

начальная                                                 120 °С

конечная                                                   260 °С

Линейное программирование температуры

скорость нагрева                                     15 °С/мин до 180 °С

скорость нагрева                                     20 °С/мин до 260 °С

Время выдержки

при начальной температуре                  1 мин

при температуре 180 °С                         5 мин

при температуре 260 °С                         5 мин

Расходы газов

гелия или азота (газ носитель)              1 - 5 см3/мин

гелия или азота («Маке - UP»)              6 - 30 см3/мин (25 - 60 кПа)

водорода (на детектор)                           2 - 4 см3/мин (20 - 30 кПа)

воздуха (на детектор)                             40 - 80 см3/мин (25 - 60 кПа)

Деление потока                                                 без деления потока

Объем вводимой пробы                                   0,001 - 0,005 см3

Примечание: Допускается изменять условия хроматографирования в зависимости от количества определяемых веществ и используемой хроматографической колонки.

8.2. Подготовка хроматографической колонки

Капиллярную колонку кондиционируют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к колонке. Завершив кондиционирование, колонку подсоединяют к детектору и выводят хроматограф на рабочий режим.

8.3. Приготовление градуировочных растворов

Основные градуировочные растворы определяемых АФОП с массовой концентрацией 1 мг/см3 в ацетоне готовят весовым методом. Для этого в мерные колбы вместимостью 10 см3 помещают навески по 10 мг каждого АФОП, растворяют в ацетоне и доводят объем раствора до метки ацетоном.

Основные градуировочные растворы хранят не более 6 месяцев при температуре 2 - 10 °С в герметично закрытых емкостях. Перед использованием основные растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

Промежуточный градуировочный раствор смеси АФОП с массовой концентрацией 0,01 мг/см3 готовят разбавлением основных градуировочных растворов ацетоном. Для этого в мерную колбу вместимостью 10 см3 вносят по 0,1 см3 основных растворов, объем раствора доводят до метки ацетоном. 1 см3 полученного промежуточного градуировочного раствора содержит по 0,01 мг каждого АФОП.

Промежуточные градуировочные растворы хранят не более 6 месяцев при температуре 2 - 10 °С в герметично закрытых емкостях. Перед использованием промежуточные растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

Градуировочные растворы АФОП с массовыми концентрациями 0,00005 - 0,0001 - 0,0002 - 0,00025 - 0,0005 - 0,001 - 0,002 мг/см3 готовят путем разбавления промежуточного градуировочного раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 10 см3 помещают небольшое количество ацетона, добавляют 0,05 - 0,1 - 0,2 - 0,25 - 0,5 - 1 - 2 см3 промежуточного градуировочного раствора, доводят объем раствора до метки ацетоном и перемешивают.

При установлении градуировочных характеристик атразина, малатиона, метилпаратиона, метолахлора, метрибузина, прометрина, пропазина, рогора, семерона, симазина, фозалона и фталофоса используют результаты хроматографирования градуировочных растворов 0,00005 - 0,0001 - 0,00025 - 0,0005 - 0,001 - 0,002 мг/см3.

При установлении градуировочных характеристик оксихома и ридомила используют результаты хроматографирования градуировочных растворов 0,0001 - 0,0002 - 0,00025 - 0,0005 - 0,001 - 0,002 мг/см3, стомпа 0,00025 - 0,0005 - 0,001 - 0,002 мг/см3.

При установлении градуировочных характеристик рейсера 0,0002 - 0,00025 - 0,0005 - 0,001 - 0,002 мг/см3.

Градуировочные растворы хранят не более 3 месяцев при температуре 2 - 10 °С в герметично закрытых емкостях. Перед использованием градуировочные растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

Примечание: Допускается в качестве основного и промежуточного растворов использовать растворы с другой массовой концентрацией при соответствующей корректировке схемы приготовления градуировочных растворов.

8.4. Построение градуировочной характеристики

Компьютер устанавливают в режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки.

Каждый градуировочный раствор хроматографируют дважды при условиях, указанных в п. 8.1. Затем с помощью программного модуля градуировки управляющей программы получают для каждого анализируемого вещества градуировочный график и относительный градуировочный коэффициент Ai, который используют при обработке результатов измерений.

Коэффициент линейной корреляции должен быть не менее 0,98.

Градуировку хроматографа проводят не реже 1 раза в 6 мес., а также при замене хроматографической колонки или после ремонта оборудования, повлекшего за собой изменение условий хроматографирования.

Проверку стабильности градуировочных характеристик проводят перед анализом серии проб по результатам измерений одного из градуировочных растворов. Перечень показателей, по которым проводят контроль, устанавливается в лаборатории. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если измеренное значение массовой концентрации отличается от аттестованного значения не более чем на 25 %, а время удерживания определяемых веществ в градуировочном растворе отклоняется от установленного при градуировке времени удерживания не более чем на 20 с.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием других градуировочных растворов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении отклонения результата от градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

Компоненты идентифицируют по абсолютным временам удерживания.

Пример типичной хроматограммы представлен в Приложении 2.

8.5. Установление поправочного коэффициента, учитывающего потери при пробоподготовке

Образцы для установления поправочного коэффициента, учитывающего потери при пробоподготовке, представляют собой пробы питьевых, природных и сточных вод с введенными добавками аттестованных растворов АФОП, соответствующими нижней, верхней границам и середине диапазона измерений. Для приготовления образцов используют пробы питьевых, природных и сточных вод, содержащие АФОП в массовых концентрациях меньше нижней границы измерений (для каждого определяемого вещества). Для этого дополнительно с каждой серией образцов проводят анализ холостой пробы: 100 см3 отобранной воды подвергают процедуре подготовки пробы по п. 9.3 и выполняют измерения по п. 9.4.

Приготовленные образцы подвергают процедуре пробоподготовки (см. п. 9.3), получая по 0,2 см3 (для питьевой и природной воды) или 1 см3 (для сточной воды) экстракта. Полученные экстракты хроматографируют и определяют массовую концентрацию каждого определяемого вещества в образце, подвергнутом процедуре пробоподготовки. Затем вычисляют поправочный коэффициент Kni, учитывающий потери при пробоподготовке, как отношение измеренного значения массовых концентраций АФОП в образце, подвергнутом процедуре пробоподготовки, к аттестованному значению массовых концентраций этих веществ в образце по формуле:

где Xi - измеренное значение массовой концентрации определяемого вещества в i-ом образце, мг/дм3;

Сi - аттестованное значение массовой концентрации определяемого вещества в i-ом образце, мг/дм3.

Для каждой выбранной точки диапазона измерений используют не менее 10 образцов с одинаковой массовой концентрацией и рассчитывают Kni для каждого выбранного результата. Поправочный коэффициент Кпср, учитывающий потери при пробоподготовке, для всего диапазона измерений, рассчитывают как среднее арифметическое значение полученных коэффициентов Kni. Поправочный коэффициент обязательно устанавливают при внедрении методики.

Кпср проверяют при смене оператора, осуществляющего пробоподготовку, путем анализа образцов для контроля в соответствии с п. 13.2. При получении удовлетворительных результатов контроля используют ранее установленный Кпср. В случае получения отрицательных результатов контроля Кпср устанавливают заново.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений массовых концентраций азот- и фосфорорганических пестицидов выполняют следующие операции.

9.1. Подготовка реактивов

Проверку чистоты каждой новой партии очищенного хлористого метилена осуществляют с помощью хроматографа. Для этого 10 см3 метилена хлористого помещают в пенициллиновый флакон и упаривают на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С в токе воздуха или азота до объема ~0,1 см3. Затем флакон оставляют на столе вытяжного шкафа до полного улетучивания хлористого метилена.

К сухому остатку добавляют 0,2 см3 ацетона при анализе питьевой и природной воды (или 1 см3 при анализе сточной воды). Затем экстракт анализируют в условиях хроматографирования пробы. На хроматограмме не должны присутствовать пики, мешающие определению АФОП. В случае, когда от мешающих пиков избавиться нельзя, их учитывают при обработке результатов анализа.

Примечание: В случае необходимости дополнительной очистки хлористого метилена в лаборатории его перегоняют с помощью установки (см. п. 3.2.9), отбрасывая первую и последнюю порцию отгона.

9.2. Приготовление растворов

0,1 моль/дм3 раствор хлороводородной кислоты готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 концентрированной хлороводородной кислоты и осторожно небольшими порциями добавляют дистиллированную воду до метки. Срок хранения раствора не более 6 месяцев при температуре окружающей среды.

9.3. Подготовка аппаратуры

Хроматограф выводят на рабочий режим в соответствии с условиями, указанными в п. 8.1. На компьютере в программе управления активизируют метод измерения.

9.4. Подготовка пробы и выполнение измерений

В мензурку вместимостью 100 см3 помещают 100 см3 анализируемой пробы.

Примечание: При содержании АФОП в пробе в концентрации более 0,01 мг/дм3 проводят предварительное разбавление пробы дистиллированной водой.

Пробу подкисляют 0,1 моль/дм3 раствором хлороводородной кислоты (2 - 5 см3) до рН 4 - 5 (по индикаторной бумаге). Содержимое мензурки переносят в делительную воронку вместимостью 250 см3, добавляют 10 см3 хлористого метилена, делительную воронку закрывают притертой пробкой, несколько раз интенсивно встряхивают, открывая периодически кран воронки, чтобы выпустить пары хлористого метилена. Затем делительную воронку устанавливают в кольцо шюттель-аппарата, закрепляют держателем и включают шюттель-аппарат на 10 мин со скоростью 60 - 80 встряхиваний в мин.

Примечание: Допускается осуществлять экстракцию ручным способом в течение 10 мин.

После экстракции делительную воронку оставляют в покое до разделения фаз (~15 мин). Экстракт собирают в пенициллиновый флакон вместимостью 10 см3, пропуская через коническую воронку с 6 - 8 г (слой ~1,5 см) безводного натрия сернокислого (на дно конусной части воронки следует положить кусочек ваты). Перед использованием коническую ворону с натрием сернокислым и ватой промывают 5 - 7 см3 хлористого метилена. Затем экстракт осторожно упаривают на песчаной бане при температуре (60 ± 5) °С до едва заметных следов в токе воздуха (или азота). Затем флакон оставляют на столе вытяжного шкафа до полного улетучивания хлористого метилена.

К сухому остатку добавляют 0,2 см3 ацетона при анализе питьевой и природной воды (или 1 см3 при анализе сточной воды). Полученные экстракты хроматографируют в тот же день. В случае невозможности немедленного проведения анализа флаконы с сухим остатком герметично закупоривают и хранят в холодильнике при температуре 2 - 10 °С не более 7 суток.

Компоненты идентифицируют по временам удерживания в соответствии с градуировкой.

В случае, когда массовая концентрация компонента в экстракте выше массовой концентрации максимальной точки градуировочной характеристики, экстракт следует разбавить ацетоном и провести повторное измерение. При вычислении результатов измерений необходимо учесть степень разбавления.

Примечание: При обнаружении АФОП в анализируемых пробах для повышения надежности идентификации рекомендуется проводить дополнительный хроматографический анализ на хромато-масс-спектрометре или на альтернативной колонке, например, DB-1.

10. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерений массовых концентраций азот- и фосфорорганических пестицидов выполняют с помощью управляющей программы в соответствии с градуировочной характеристикой с учетом концентрирования и потерь при пробоподготовке по формуле:

где X - массовая концентрация определяемого вещества в пробе, мг/дм3;

Sx - площадь пика определяемого вещества в экстракте, мВ ∙ с;

Vэ - объем экстракта, см3;

Аi - относительный градуировочный коэффициент, мВ ∙ с ∙ см3/мг (см. п. 8.4);

Va - объем анализируемой пробы воды, см3;

Кпср - поправочный коэффициент, учитывающий потери при пробоподготовке (п. 8.5).

1000 - коэффициент для перевода массовой концентрации в мг/дм3.

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты измерений в задании на анализ представляют в виде:

X ± Δ, мг/дм3, Р = 0,95

где X - результат анализа, мг/дм3;

Δ - значение показателя точности, Δ = δ ∙ 0,01 ∙ X, мг/дм3;

δ - значение показателя точности, % (см. табл. 2).

Результаты измерений при занесении в задание на анализ округляют с точностью до:

при массовой концентрации от 0,00005 мг/дм3 до 0,0001 мг/дм3 - 0,000001 мг/дм3;

свыше 0,0001 мг/дм3 до 0,001 мг/дм3                       - 0,00001 мг/дм3;

свыше 0,001 мг/дм3 до 0,01 мг/дм3                           - 0,0001 мг/дм3;

свыше 0,01 мг/дм3 до 0,1 мг/дм3                               - 0,001 мг/дм3;

свыше 0,1 мг/дм3 до 3 мг/дм3                                    - 0,01 мг/дм3.

12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r).

12.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в табл. 3.

Таблица 3 - Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов измерений при Р = 0,95), r, %

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений при Р = 0,95), R, %

Атразин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

48

67

св. 0,001 до 0,01 вкл.

39

53

св. 0,01 до 0,1 вкл.

28

42

св. 0,1 до 5 вкл.

20

28

Малатион

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

48

67

св. 0,001 до 0,01 вкл.

39

53

св. 0,01 до 0,1 вкл.

28

42

Метилпаратион

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

48

67

св. 0,001 до 0,01 вкл.

39

53

св. 0,01 до 0,05 вкл.

28

42

Метолахлор

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

70

св. 0,0001 до 0,0005 вкл.

48

67

Метрибузин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

76

св. 0,0001 до 0,0005 вкл.

48

67

Оксихом (оксадиксил)

от 0,0001 до 0,001 вкл.

50

70

св. 0,001 до 0,01 вкл.

28

63

Прометрин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

48

67

св. 0,001 до 0,01 вкл.

39

53

св. 0,01 до 0,1 вкл.

29

42

св. 0,1 до 3,0 вкл.

20

28

Пропазин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

48

67

св. 0,001 до 0,01 вкл.

39

53

св. 0,01 до 0,1 вкл.

28

42

св. 0,1 до 1,0 вкл.

20

28

Рейсер (флурохлоридон)

от 0,0002 до 0,01 вкл.

28

64

св. 0,01 до 0,04 вкл.

17

49

Ридомил (метапаксил)

от 0,0001 до 0,002 вкл.

28

70

Ротор

от 0,0005 до 0,0005 вкл.

50

73

Семерон

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,0005 вкл.

48

67

Симазин

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

48

67

св. 0,001 до 0,005 вкл.

39

53

Стомп (пендиметалин)

от 0,00025 до 0,005 вкл.

22

63

св. 0,005 до 0,05 вкл.

17

17,5

Фозалон

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

62

90

св. 0,0001 до 0,005 вкл.

39

67

Фталофос

от 0,00005 до 0,0001 вкл.

56

78

св. 0,0001 до 0,001 вкл.

48

67

св. 0,001 до 0,01 вкл.

39

53

св. 0,01 до 0,1 вкл.

28

42

св. 0,1 до 0,5 вкл.

22

34

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности погрешности и среднеквадратического отклонения повторяемости и промежуточной прецизионности).

13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля:

Анализируют образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты.

Результат контрольной процедуры Кк (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

Кк = Х - С, где

X - результат анализа, мг/дм3;

С - аттестованное значение определяемого вещества в образце для контроля, мг/дм3.

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив контроля (мг/дм3) К по формуле:

К = С×δл×0,01,

где ±δл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению ОК.

Примечание: На первом этапе допускается считать δл = 0,84×δ, где δ - показатель точности МВИ.

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

|Кк| ≤ |К|,

процедуру анализа признают удовлетворительной. Претензии к качеству процесса измерений не предъявляют.

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.3. Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутри лабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 (рекомендуемое)

Блок-схема анализа азот- и фосфорорганических пестицидов

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 (рекомендуемое)

Пример хроматограммы азот- и фосфорорганических пестицидов

1 - Рогор;

2 - Симазин;

3 - Атразин;

4 - Пропазин;

5 - Семерон;

6 - Метрибузин;

7 - Метилпаратион;

8 - Металаксил;

9 - Прометрин;

10 - Малатион;

11 - Метолахлор;

12 - Рейсер;

13 - Стомп;

14 - Оксихом;

15 - Фталофос;

16 - Фозалон.

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 1

1. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 2

2. Метод измерений. 3

3. Средства измерений. Вспомогательные устройства. Реактивы и материалы.. 3

4. Требования безопасности, охраны окружающей среды.. 5

5. Требования к квалификации операторов. 5

6. Условия выполнения измерений. 5

7. Отбор и хранение проб воды.. 5

8. Подготовка к выполнению измерений. 6

9. Выполнение измерений. 8

10. Вычисление результатов измерений. 10

11. Оформление результатов измерений. 10

12. Оценка приемлемости результатов измерений. 10

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 12

Приложение 1 (рекомендуемое) Блок-схема анализа азот- и фосфорорганических пестицидов. 12

Приложение 2 (рекомендуемое) Пример хроматограммы азот- и фосфорорганических пестицидов. 13

 

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2016