Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовой концентрации
химических веществ
люминесцентными методами
в объектах окружающей среды

Сборник методических указаний
МУК 4.1.1255 - 4.1.1274-03

Минздрав России

МОСКВА 2003

1. Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ «Люмэкс», Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром Госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).

2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.

3. Введены взамен МУК 4.1.057 - 4.1.081-96.

СОДЕРЖАНИЕ

Общие положения. 1

1. Введение. 3

2. Характеристика погрешности измерений. 3

3. Метод измерений. 3

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 4

5. Подготовка к выполнению измерений. 4

6. Выполнение измерений. 6

7. Обработка результатов измерений. 7

8. Оформление результатов измерений. 7

9. Контроль точности измерений. 8

Приложение А (рекомендумое) Подготовка химической посуды для выполнения измерений. 8

Приложение Б (обязательное) Контроль точности измерений. 8

Общие положения

Настоящие методические указания устанавливают методы определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушных средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа, а также определения бенз(а)пирена в воздушных средах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием.

Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.

Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.

Средствами измерений являются флуориметры, спектрофлуориметры или люминесцентные анализаторы жидкости (например, анализатор жидкости «Флюорат-02» ТУ 4321-001-020506233-94, выпускаемый НПФ «Люмэкс»), имеющие следующие технические характеристики:

· диапазон возбуждающего излучения, нм                                    200 - 650;

· диапазон регистрации флуоресценции, нм                                 250 - 650;

· предел обнаружения фенола в растворе, мкг/дм3                       не более 5.

Порядок проведения измерений при использовании анализатора жидкости «Флюорат-02» подробно описан в соответствующем разделе. При использовании иных средств измерений необходимо использовать руководство (инструкцию) по его эксплуатации.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в аналитической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и показавших положительные результаты при выполнении процедур контроля точности измерений.

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на средство измерений.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-96 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Организация обучения работающих должна соответствовать требованиям техники безопасности по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

· температура воздуха                       20 ± 5 °С;

· атмосферное давление                    84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт.ст.);

· влажность воздуха                          не более 80 % при температуре 25 °С.

Требования к качеству электроэнергии по ГОСТ 13109.

Применительно к анализаторам жидкости «Флюорат-02» методики прошли метрологическую аттестацию в ФГУ «Уральский НИИ метрологии» в части анализа водных сред и ФГУ «ВНИИМ им. Менделеева» в части анализа воздушных сред.

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

1 апреля 2003 г.

Дата введения: 1 сентября 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовой концентрации меди
флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды
поверхностных и подземных источников водопользования

Методические указания
МУК 4.1.1258-03

1. Введение

1.1. Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации меди в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.

Диапазон измеряемых концентраций 0,005 - 0,1 мг/дм3 без разбавления пробы. Допускается разбавление проб при концентрациях меди в диапазоне от 0,1 мг/дм3 до 5 мг/дм3 таким образом, чтобы концентрация меди в разбавленной пробе находилась в диапазоне от 0,01 до 0,1 мг/дм3.

Допустимо присутствие до 1 г/дм3 щелочных, щелочно-земельных элементов, магния, аммония, хлорида, до 500 мг/дм3 сульфата, до 100 мг/дм3 фторида, до 50 мг/дм3 цинка, до 40 мг/дм3 фосфата до 5 мг/дм3 алюминия, кобальта, никеля, до 1,5 мг/дм3 железа.

1.2. Физико-химические и токсикологические свойства меди

Медь - розовый или красноватый металл.

Физические характеристики: температура плавления 1083 °С, температура кипения 2543 °С, плотность 8,92 - 8,94.

Химические свойства: медь растворяется в азотной и в горячей концентрированной серной кислотах. Порошкообразная медь растворяется в 0,3 %-ном растворе соляной кислоты и в желудочном соке.

Токсическое действие: медь содержится в организме главным образом в виде комплексных органических соединений и играет важную роль в процессах кроветворения. Во вредном действии избытка меди решающую роль, по-видимому, играет реакция меди с SH-группами ферментов. Соединения меди, вступая в реакцию с белками тканей, оказывают резкое раздражающее действие на слизистые оболочки верхних дыхательных путей и желудочно-кишечного тракта. (Вредные вещества в промышленности: Справочник /Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л.: Химия, 1977. Т. III.)

Медь относится к веществам 3-го класса опасности.

Предельно допустимые концентрации меди в воде хозяйственно-бытового водопользования составляют 1,0 мг/дм3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.1.5.689-98), в питьевой воде 1,0 мг/дм3 (Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).

2. Характеристика погрешности измерений

Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95) приведена в табл. 1.

Таблица 1

Характеристика погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон концентраций меди, мг/дм3

Значения характеристики погрешности, ±δ, %

от 0,005 до 0,01 включительно

50

свыше 0,01 до 0,1 включительно

25

3. Метод измерений

Метод измерений основан на проведении в слабощелочной среде реакции образования флуоресцирующего димера люмокупферона, катализируемой ионами меди, с последующей остановкой реакции и измерении интенсивности флуоресценции.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений массовой концентрации меди применяются следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.

4.1. Средства измерений

Анализатор жидкости «Флюорат-02» или другой люминесцентный анализатор, флуориметр или спектрофлуориметр, удовлетворяющий требованиям указанных ТУ

ТУ 4321-001-20506233-94

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1,0 мг, любого типа

ГОСТ 24104

Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2, 2-25-2

ГОСТ 1770

Пипетки с одной отметкой 2-2-5, 2-2-10, 2-2-20

ГОСТ 29169

Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5 см3

ГОСТ 29227

Государственный стандартный образец состава раствора ионов меди: массовая концентрация 1 мг/см3, границы допускаемого значения относительной погрешности ±1 %.

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

4.2. Реактивы

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709

Люмокупферон, ч.д.а.

ТУ 6-09-07-1629-87

Уксусная кислота, ос.ч.

ГОСТ 18270

Аммиак водный, ос.ч.

ГОСТ 24147

Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б), ч.д.а.

ГОСТ 10652

Ацетон, х.ч.

ГОСТ 2603

Азотная кислота, ос.ч.

ГОСТ 11125

Водорода пероксид, х.ч.

ГОСТ 10929

Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. Категорически запрещается использовать пероксид водорода, стабилизированный солями серной и/или фосфорной кислот.

4.3. Вспомогательные устройства и материалы

Бидистиллятор или аппарат для перегонки воды (кварцевый или стеклянный)

ТУ 25.11-1592-81

Пробирки стеклянные, вместимостью 10 см3 с пришлифованной пробкой

ГОСТ 25336

Колбы плоскодонные, вместимостью 100, 500 и 1000 см3

ГОСТ 25336

Водяная баня

 

Воронки лабораторные

ГОСТ 25336

Чашки кварцевые, вместимостью 50 см3

ГОСТ 19908

или стакан лабораторный термостойкий, вместимостью 50 см3

ГОСТ 25336

Электроплитка бытовая

ГОСТ 14919

Описание подготовки химической посуды к анализу приведено в прилож. А.

5. Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и консервирование проб, а также приготовление растворов.

5.1. Отбор и консервирование проб

Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592. Отбор проб питьевой воды по ГОСТ Р 51593, из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05. Объем отбираемой пробы не менее 100 см3.

Для хранения и транспортирования проб используют сосуды из полиэтилена или фторопласта.

Для консервирования добавляют концентрированную азотную кислоту из расчета 3 см3 на 1 дм3 пробы. Срок хранения законсервированной пробы - 3 месяца.

Если консервирование не проводилось, то перед началом анализа к пробе добавляют 0,7 %-ный раствор азотной кислоты по п. 5.2.1 из расчета 1 см3 раствора на 100 см3 пробы. Срок хранения незаконсервированной пробы - не более 6 ч.

5.2. Приготовление растворов

Все растворы готовят только на бидистиллированной воде, которую получают путем повторной дистилляции воды, соответствующей ГОСТ 6709-72, в бидистилляторе или лабораторной установке для перегонки воды, выполненной из кварца или стекла.

5.2.1. Раствор азотной кислоты, объемная доля 0,7 %

К 500 см3 бидистиллированной воды при тщательном перемешивании приливают 3,5 см3 азотной кислоты. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта. Срок хранения не ограничен.

5.2.2. Раствор азотной кислоты, объемная доля 0,007 %

К 500 см3 бидистиллированной воды приливают при тщательном перемешивании 5 см3 азотной кислоты по п. 5.2.1. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта. Срок хранения не ограничен.

5.2.3. Люмокупферон, раствор в ацетоне, массовая концентрация 0,6 г/дм3

Точную навеску 60,0 мг люмокупферона помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в ацетоне и доводят ацетоном до метки. Раствор устойчив не более 3 месяцев при хранении в холодильнике.

5.2.4. Аммиачно-ацетатный буферный раствор

К 500 - 600 см3 бидистиллированной воды прибавляют 2,5 см3 концентрированной уксусной кислоты и 10,5 см3 аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 см3 бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде.

5.2.5. Раствор трилона Б, молярная концентрация 0,01 моль/дм3

В 1000 см3 воды, подогретой до 60 - 70 °С, растворяют 3,72 г трилона Б. Срок хранения не ограничен.

5.2.6. Раствор меди, массовая концентрация 100 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 ГСО состава раствора ионов меди концентрации 1,0 мг/см3, приливают 0,5 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.2.1 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 2 месяца.

5.2.7. Раствор меди, массовая концентрация 10,0 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 раствора меди концентрации 100 мг/дм3 по п. 5.2.6, приливают 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.2.1 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 1 месяц.

5.2.8. Раствор меди, массовая концентрация 1,0 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 раствора меди концентрации 10 мг/дм3 по п. 5.2.7, приливают 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.2.1 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 1 неделя.

5.2.9. Градуировочные растворы меди, массовая концентрация 0,1 и 0,025 мг/дм3

В мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают 10; 2,5 см3 раствора меди концентрации 1 мг/дм3 по п. 5.2.8, приливают 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.2.1 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Все растворы готовят непосредственно перед использованием.

5.2.10. Приготовление рабочего раствора люмокупферона

В мерной колбе вместимостью 50 см3 смешивают 3 см3 раствора люмокупферона по п. 5.2.3, 20 см3 аммиачно-ацетатного буферного раствора по п. 5.2.4, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

6. Выполнение измерений

Одновременно анализируют не менее двух аликвотных порций воды. При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: разрушение органических веществ, приготовление рабочих растворов и измерение интенсивности их флуоресценции.

6.1. Разрушение органических веществ

Отбирают 25 см3 пробы, помещают в кварцевую чашку или термостойкий стакан вместимостью 50 см3, прибавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и 0,5 см3 пероксида водорода. Раствор упаривают досуха и вновь обрабатывают 5 см3 концентрированной азотной кислоты и 0,5 см3 пероксида водорода. После упаривания досуха (избегать прокаливания!) остаток обрабатывают 5 - 10 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.2.2, нагретой до 60 - 70 °С, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, разбавляют до метки тем же раствором азотной кислоты и используют для проведения определения по п. 6.3.

Одновременно приготавливают холостую пробу (не менее двух параллельных), для чего в кварцевую чашку или термостойкий стакан помещают азотную кислоту и пероксид водорода в тех же количествах, которые используются при обработке пробы, и упаривают как описано выше.

Примечание. Допускается не проводить разрушение органических веществ, если установлено, что расхождение между результатами, полученными без разрушения и с разрушением органических веществ, меньше величины характеристики погрешности измерений (табл. 1).

6.2. Приготовление анализируемого объекта

При ожидаемой концентрации меди свыше 0,1 мг/дм3 указанный в табл. 2 объем подготовленной по п. 6.1 пробы помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют до метки азотной кислотой по п. 5.2.2 и перемешивают.

Таблица 2

Методика разбавления пробы

Ожидаемая концентрация меди, мг/дм3

Объем аликвотной порции, см3

Степень разбавления (Q)

свыше 0,1 до 1,0 включительно

10

10

свыше 1,0 до 5,0 включительно

2,0

50

Допускается изменять объем аликвотных порций и, как следствие, фактор разбавления при обязательном соответствии фактической погрешности значениям характеристики погрешности (табл. 1).

6.3. Приготовление рабочих растворов

В ряд сухих пробирок вместимостью 10 см3 с пришлифованными пробками помещают по 2 см3 рабочего раствора люмокупферона по п. 5.2.10 и в две из них вводят по 2 см3 раствора меди по п. 5.2.9 с концентрациями 0,1 и 0,025 мг/дм3, в третью - 2 см3 раствора азотной кислоты по п. 5.2.2, а в остальные - по 2 см3 анализируемых проб и холостой пробы, приготовленных по п.п. 6.1 - 6.2. Пробирки погружают в кипящую водяную баню и нагревают в течение 15 - 20 мин. Затем добавляют по 1 см3 раствора трилона Б (п. 5.2.5) и охлаждают.

Примечание. Допускается проводить реакцию в сосудах с завинчивающейся пробкой (виалах) вместимостью 5 - 10 см3. В этом случае сосуды помещают в термореактор, предварительно нагретый до температуры 100 °С, и нагревают в течение 15 - 20 мин. Затем виалы вынимают из нагревательного устройства, осторожно отвинчивают крышки и добавляют в каждый раствор по 1 см3 раствора трилона Б по п. 5.2.5.

6.4. Градуировка анализатора и измерение интенсивности флуоресценции

Градуировку анализатора осуществляют при анализе каждой новой серии проб.

При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 13, а в канале регистрации - светофильтр № 14.

6.4.1. Для модификаций «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3»

Настройку режима «Фон» проводят при помощи раствора, не содержащего меди (пробирка № 3). Затем переводят анализатор в режим градуировки по нескольким образцам, задавая значение F5 = 1 и вводя его в память (клавиша «#»). Нажимают клавиши «Г» и «#» (ввод в память). На цифровой клавиатуре набирают значение концентрации градуировочного раствора (25 мкг/дм3) и помещают кювету с этим раствором в кюветное отделение. Нажимают клавишу «#» (ввод в память) и после завершения работы прибора вводят полученное значение градуировочного коэффициента в память анализатора (клавиша «#»). На цифровой клавиатуре набирают значение концентрации следующего градуировочного раствора (100 мкг/дм3) и проводят с ним те же операции. Для завершения градуировки еще раз нажимают клавишу «#» (ввод в память).

6.4.2. Для модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М»

Входят в меню «Градуировка», устанавливают С0 = 0, С1 = 25 и С2 = 100. Значение параметра «J0» устанавливают по раствору, не содержащему меди, а «J1» и «J2» - по растворам с концентрациями меди 0,025 и 0,1 мг/дм3, соответственно. При этом значения параметров «С3» - «С6» и «J3» - «J6» должны быть равны нулю.

Интенсивность флуоресценции подготовленных по п. 6.3 растворов анализируемых проб измеряют в режиме «Измерение» не менее двух раз и вычисляют среднее арифметическое значение.

При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.

Примечания.

1. Достаточно готовить две холостые пробы в каждой серии растворов.

2. Если разрушение органических веществ не производилось, то холостую пробу не готовят.

7. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию меди (мг/дм3) в пробе вычисляют по формуле:

X = 10-3K ∙ (СизмСхол), где                                            (1)

Х - массовая концентрация меди в анализируемой пробе, мг/дм3;

Cизм - найденная концентрация меди в анализируемом объекте, мкг/дм3;

Cхол - найденная концентрация меди в холостой пробе, мкг/дм3;

Q - степень разбавления (табл. 2).

Примечание. В качестве Схол необходимо взять среднее арифметическое результатов для двух холостых проб. Если разрушение органических веществ не производилось, то полагают Схол = 0.

8. Оформление результатов измерений

За результат анализа () принимают среднее арифметическое результатов параллельных определений X1 и Х2  расхождение между которыми не превосходит значений норматива контроля сходимости d. Значения норматива контроля сходимости приведены в прилож. Б. Значение d выбирают для среднего арифметического .

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

результат анализа  (мг/дм3), характеристика погрешности δ (%), Р = 0,95 (табл. 1), %;

или  ± Δ, мг/дм3, Р = 0,95, где

                                                                (2)

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:

· ссылку на настоящий документ;

· описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);

· отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;

· результат измерения и его погрешность;

· фамилию исполнителя.

9. Контроль точности измерений

Контроль точности измерений (воспроизводимости и погрешности) проводят в соответствии с алгоритмом, изложенным в прилож. Б. Нормативы контроля также приведены в прилож. Б.

Приложение А
(рекомендуемое)

Подготовка химической посуды для выполнения измерений

При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.

1. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

2. Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п. 1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).

3. Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.

4. Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.

Приложение Б
(обязательное)

Контроль точности измерений

1. Контроль воспроизводимости измерений

Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.

Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.

Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных лабораториях, либо в одной лаборатории разными исполнителями или одним исполнителем, но в разное время. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

 где                                        (Б.1)

 - результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;

 - результат анализа этой же пробы, полученный другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов, мг/дм3;

 - среднее арифметическое  и , мг/дм3;

D - норматив контроля воспроизводимости измерений (табл. Б.1), %.

Значение D выбирают для среднего арифметического .

При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблица Б.1

Нормативы контроля сходимости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Нормативы контроля

сходимости d (n = 2), %

воспроизводимости D (т = 2), %

Алюминий

от 0,01 до 0,05 включительно

42

55

свыше 0,05 до 0,2 включительно

20

35

свыше 0,2 до 5,0 включительно

15

25

Цинк

от 0,005 до 0,1 включительно

28

34

свыше 0,1 до 2,0 включительно

14

20

Бор

от 0,05 до 0,1 включительно

35

60

свыше 0,1 до 0,5 включительно

20

40

свыше 0,5 до 2,5 включительно

10

20

свыше 2,5 до 5,0 включительно

5

12

Медь

от 0,005 до 0,01 включительно

25

60

свыше 0,01 до 0,1 включительно

15

30

Железо общее

от 0,05 до 1,0 включительно

18

25

свыше 1,0 до 5,0 включительно

14

20

Нитрит

от 0,005 до 0,01 включительно

25

50

свыше 0,01 до 0,05 включительно

15

25

свыше 0,05 до 1,0 включительно

12

20

свыше 1,0 до 5,0 включительно

7

14

Фторид

от 0,1 до 0,5 включительно

15

20

свыше 0,5 до 1,0 включительно

12

17

свыше 1,0 до 2,5 включительно

8

11

Фенолы

от 0,0005 до 0,001 включительно

50

80

свыше 0,001 до 0,005 включительно

35

55

свыше 0,005 до 0,02 включительно

20

34

свыше 0,02 до 25,0 включительно

10

14

Цинк

от 0,005 до 0,1 включительно

28

34

свыше 0,1 до 2,0 включительно

14

20

АПАВ

от 0,025 до 0,1 включительно

50

65

свыше 0,1 до 1,0 включительно

25

40

свыше 1,0 до 2,0 включительно

15

25

Формальдегид

от 0,02 до 0,5 включительно

24

34

2. Контроль погрешности измерений

Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.

Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'.

Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/дм3), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.

Величину добавки (Cд, мг/дм3) рассчитывают по формуле:

 где                                                    (Б.2)

Со - концентрация алюминия в стандартном образце (аттестованной смеси), использованном для внесения добавки, мг/дм3;

Vо - объем стандартного образца (аттестованной смеси), внесенного в качестве добавки, см3;

V - объем пробы, см3.

Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

|Х' - Х - Сд|Кд, где                                                  (Б.3)

Х - результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;

X' - результат анализа рабочей пробы с добавкой алюминия, мг/дм3;

Сд - значение добавки алюминия, мг/дм3;

Кд - норматив контроля погрешности измерений, мг/дм3.

При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по формуле:

 где                                               (Б.4)

ΔХ, ΔХ' - характеристика погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно, мг/дм3:

ΔX =0,01 ∙ δXX; ΔX' =0,01 ∙ δX'X', где                                   (Б.5)

δX, δX' - характеристика относительной погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно (табл. 1), %.

Норматив контроля погрешности при внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) вычисляют по формуле:

                                               (Б.6)

При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2016