Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФБУ «Федеральный центр

анализа и оценки техногенного

воздействия»

____________ С.А. Хахалин

____________ 2011 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОЛА В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ,
ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 14.1:2:4.177-02

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 2002 г.

(издание 2011 г.)

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации фенола (гидроксибензол) в пробах питьевых, природных и сточных вод методом газожидкостной хроматографии в диапазоне измерений от 0,5 до 200 мкг/дм3 без предварительного разбавления и концентрирования пробы.

Если массовая концентрация фенола в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация фенола соответствовала регламентированному диапазону.

Данная методика предназначена для использования в аналитических лабораториях, осуществляющих анализ питьевых, природных и сточных (очищенных и неочищенных) вод.

2 ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

2.1 Нормы погрешности измерений

В соответствии с ГОСТ 27384-2002 «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств» относительная погрешность измерений массовой концентрации фенола в пробах питьевых, природных и сточных вод при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать значений, указанных в таблице 1.

Таблица 1 - Нормы погрешности измерений

Диапазон измерений, мкг/дм3

Нормы погрешности измерений, ±dн, %

Питьевые воды

от 0,5 до 5,0 вкл.

50

св. 5,0

35

Природные и сточные воды

от 0,5 до 5,0 вкл.

60

св. 5,0

42

2.2 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 2.

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения показателей точности1, правильности, повторяемости и воспроизводимости2

______________

1 соответствует расширенной неопределенности Uотн (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k = 2.

2 значение показателя воспроизводимости установлено на основе результатов межлабораторного эксперимента при первичной аттестации методики, свидетельство об аттестации методики выполнения измерений № 224.01.11.096/2006.

Диапазон измерений, мкг/дм3

Показатель повторяемости (относительное среднее квадратическое отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднее квадратическое отклонение воспроизводимости), sR, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95), ±dc, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95), ±d, %

Питьевые, природные воды

от 0,5 до 5,0 вкл.

9

17

20

39

св. 5,0 до 8,0 вкл.

8

11

13

25

св. 8,0 до 20,0 вкл.

4

8

11

19

св. 20,0 до 200 вкл.

3

3

8

10

Сточные воды

от 0,5 до 8,0 вкл.

9

17

20

39

св. 8,0 до 25,0 вкл.

4

8

11

19

св. 25,0 до 200 вкл.

3

5

11

15

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.

3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на бромировании фенола (гидроксибензол) в слабокислой среде, восстановлении непрореагировавшего брома раствором сернистокислого натрия, экстракции образовавшегося трибромфенола гексаном, с последующим определением фенола в виде трибромфенола в гексановом экстракте методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора.

Для количественного расчета хроматограмм применяют метод абсолютной градуировки.

Для загрязненных вод предусмотрена предварительная отгонка фенола с водяным паром.

4 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, МАТЕРИАЛАМ, РЕАКТИВАМ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

4.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование.

Хроматограф газовый с электронозахватным детектором «Хроматэк-Кристалл 5000». Регистрационный номер хроматографа № 18482-06 согласно Госреестра средств измерений, допущенных к применению в Российской Федерации.

Колонка насадочная стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 2 - 3 мм, заполненная хроматоном N-AW-DMCS или инертоном N-AW-DMCS зернением 0,125 - 0,160 мм или 0,16 - 0,20 мм с 5 % содержанием Reoplex-400.

Весы лабораторные общего назначения высокого класса точности по ГОСТ Р 53228-2008.

Микрошприц МШ-10, вместимостью 10 мм3 по ТУ 2.833.106.

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2; 5; 10; 20 см3 2 класса точности по ГОСТ 29227-91.

Колбы мерные вместимостью 50; 100; 200 см3 2 класса точности по, ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770-74.

Пробирки стеклянные П4-25-14/23ХС по ГОСТ 25336-82.

Аппарат для перегонки фенола с паром:

- круглодонная колба для перегонки К-1-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336-82;

- холодильник ХШ-3-200-14/23-ХС по ГОСТ 25336-82;

- переход П-1-29/32-14/23 по ГОСТ 25336-82;

- каплеуловитель КО-14/23-100 ХС.

- колба-приемник, колба коническая, Кн-2-100-34 ТХС ГОСТ 25336-82.

Хроматон N-AW-DMCS или Инертон N-AW-DMCS с зернением 0,125 - 0,160 мм; или 0,16 - 0,20 мм.

Колба плоскодонная П1-250-29/32 ТС ГОСТ 25336-82

Компьютер персональный с программным обеспечением.

Песчаная баня.

4.2 Реактивы и государственные стандартные образцы (ГСО).

Кислота серная, х.ч.                      по ГОСТ 4204-77

Бром, х.ч.                                       по ГОСТ 4109-79

Калий бромистый, х.ч.                 по ГОСТ 4160-74

Натрий сернистокислый, х.ч.      по ГОСТ 195-77

Натрия гидроокись, х.ч.               по ГОСТ 4328-77

Гексан, х.ч.                                    по ТУ 6-09-3375-79

Хлороформ, х.ч.                            по ТУ 6-09-4026-85

Вода бидистиллированная          по ГОСТ Р 52501-2005

ГСО 7270-96 Государственный стандартный образец состава раствора фенола, с аттестованным значением массовой концентрации фенола 1 мг/см3 с погрешностью аттестованного значения не более 1 % при доверительной вероятности Р = 0,95

Неподвижная жидкая фаза Reoplex-400 (Пропиленгликоль-1, 2-адипинат).

Азот газообразный по ГОСТ 9293-74.

Примечание - Допускается использование других средств измерений и вспомогательного оборудования, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных. Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативной документации, в том числе импортных.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

При выполнении измерений массовой концентрации фенола соблюдают следующие требования:

5.1 При выполнении измерений соблюдают требования безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ПОТ Р М-004-97, требования безопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.2 Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91, иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.3 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-88.

5.4 Организация обучения специалистов безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.5 Соблюдают правила безопасной эксплуатации, транспортировки и хранения баллонов со сжатыми газами согласно ПНД Ф 12.13.1-02 и соответствующих внутренних нормативных документов по технике безопасности.

5.5 Утилизацию растворов и проб воды после выполнения измерений проводят в соответствии с нормативными документами, разработанными в организации.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с высшим или средним специальным химическим образованием, имеющего опыт работы в химической лаборатории, владеющего методом хроматографического анализа, знающего конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации соответствующего оборудования.

Специалист должен пройти соответствующий инструктаж, освоить метод в процессе тренировки, а также получить удовлетворительные результаты при проведении процедур оперативного контроля погрешности измерений.

7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

температура воздуха

(20 ± 5) °С

атмосферное давление

84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.)

влажность воздуха

не более 80 % при температуре 25 °С

напряжение в сети

(220 ± 10) В

частота переменного тока

(50 ± 1) Гц

7.2 При выполнении измерений соблюдают следующие условия хроматографического анализа:

температура колонки - 180 °С;

температура испарителя - 210 °С;

температура детектора - 280 °С;

ориентировочное время удерживания фенола - 4¢30²;

объемная скорость газа-носителя (азота) - 50 см3/мин.

8 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

8.1 Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб».

8.2 Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли с притертыми или плотно завинчивающимися пробками. Объем отбираемой пробы воды для определения фенола должен быть не менее 0,5 дм3.

8.3 Пробы анализируют не позднее, чем через 4 часа после отбора или в течение суток при условии хранения в холодильнике при температуре не выше 4 °С. Консервированную пробу (4 г гидроксида натрия на 1 дм3 пробы) можно хранить в холодильнике при температуре не выше 4 °С в течение трех суток.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовку хроматографа, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, контроль стабильности градуировочной характеристики.

9.1 Подготовка сорбента и заполнение хроматографической колонки

Сорбент готовят следующим образом: необходимое количество взвешенного твердого носителя - хроматона или инертона помещают в колбу. Жидкую фазу Reoplex-400 в количестве 5 % от массы твердого носителя растворяют в хлороформе и переносят в колбу с твердым носителем. Общий объем раствора должен быть таким, чтобы носитель был покрыт им полностью.

Содержимое тщательно перемешивают в течение 10 минут, затем колбу нагревают на песочной бане до 80 - 90 °С до исчезновения запаха растворителя.

Колонку заполняют приготовленным сорбентом - хроматоном N-AW-DMCS или инертоном N-AW-DMCS с нанесенной на них жидкой фазой Reoplex-400 с массовой долей 5 %, тщательно уплотняя насадку с помощью вакуумного насоса и постукивания.

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 30 см3/мин в следующем режиме: поднимают температуру от 40 до 200 °С со скоростью 4 °С/мин и термостатируют при температуре 200 °С в течение 24 часов.

Затем колонку охлаждают, подсоединяют к детектору, выводят хроматограф на рабочий режим и проверяют стабильность нулевой линии.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

9.3 Приготовление растворов

9.3.1. Приготовление разбавленного (1:3) раствора серной кислоты

В термостойкий химический стакан помещают 60 см3 бидистиллированной воды, при непрерывном помешивании приливают 20 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают. Срок хранения неограничен.

9.3.2 Приготовление 10 %-ного раствора сернистокислого натрия

10,0 г сернистокислого натрия растворяют в 90 см3 бидистиллированной воды. Срок хранения - 1 месяц.

9.3.3 Приготовление бромирующего реактива

В 80 см бидистиллированной воды растворяют 20,0 г бромистого калия; к полученному раствору приливают 0,5 см3 брома. Раствор хранят в темной склянке. Срок хранения - 1 месяц.

9.3.4 Приготовление градуировочных растворов фенола

В качестве основного градуировочного раствора используют ГСО состава раствора фенола с массовой концентрацией 1 мг/см3.

Промежуточные градуировочные растворы с массовой концентрацией фенола 10 мг/дм и 1 мг/дм3 готовят последовательным разбавлением основного градуировочного раствора.

Промежуточный градуировочный раствор 1

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 ГСО, доводят до метки бидистиллированной водой, перемешивают. Массовая концентрация фенола в растворе составляет 10 мг/дм3. Раствор хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Промежуточный градуировочный раствор 2

Готовят из раствора № 1 путем разбавления. Для этого 10 см3 раствора № 1 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллированной водой до метки. Массовая концентрация фенола в полученном растворе составляет 1 мг/дм3. Раствор хранят в холодильнике не более двух недель.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 3.

Образцы для градуировки готовят непосредственно перед использованием. Для всех градуировочных растворов погрешности аттестованных значений массовой концентрации фенола, обусловленные процедурой приготовления, не превышают 3 %.

Таблица 3 - Приготовление градуировочных растворов фенола

Компоненты

Объемы для приготовления градуировочных растворов, см3

Массовая концентрация фенола в градуировочном растворе, мкг/дм3

раствор № 1

2

200

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 1

0,75

150

бидистиллированая вода

до 50

раствор № 1

1

100 (раствор № 3)

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 2

4

40

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 2

2

20

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 2

1

10

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 3

4

4

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 3

2

2

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 3

1

1

бидистиллированая вода

до 100

раствор № 3

1

0,5

бидистиллированая вода

до 200

При приготовлении градуировочных растворов используют пипетки и мерные колбы.

9.4 Установление градуировочной характеристики

9.4.1 В пробирки с притертой пробкой вместимостью 25 см3 отбирают по 20 см3 приготовленных градуировочных растворов фенола с массовыми концентрациями от 0,5 до 200 мкг/дм3. В каждую пробирку добавляют по 2 см3 бромирующего реактива и 0,4 см3 разбавленной (1:3) серной кислоты. Избыток брома удаляют, добавив к раствору 0,4 см3 10 %-го раствора сернистокислого натрия. После добавления каждого реактива содержимое пробирки тщательно перемешивают. Для экстракции образовавшегося в результате проведенной реакции трибромфенола в пробирку вносят пипеткой 2 см3 гексана, пробирку энергично встряхивают в течение 30 секунд. После разделения слоев 3 мм3 гексанового экстракта микрошприцем вводят в испаритель хроматографа.

9.4.2 В условиях в соответствии с п. 7 гексановый экстракт хроматографируют трижды, рассчитывая каждый раз относительный градуировочный коэффициент (k) как отношение площади пика (S, мм2 или ед. счета) к массовой концентрации фенола в градуировочном растворе (С, мкг/дм3). Полученные значения градуировочного коэффициента усредняют.

Процедуру градуировки повторяют для каждого из 10-ти градуировочных растворов. При этом получают 10 значений относительных градуировочных коэффициентов. Эти значения усредняют и используют в качестве градуировочных коэффициентов при внесении в программное обеспечение прибора или расчете массовых концентраций по формуле (3). Пример типовой хроматограммы фенола представлен в Приложении 1.

9.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 2 образцов из приведенных в п. 9.3.4).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

                                                            (1)

где  - результат контрольного измерения массовой концентрации фенола в образце для градуировки, мкг/дм3;

С - аттестованное значение массовой концентрации фенола в образце для градуировки, мкг/дм3;

Kгр - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм3.

Kгр = 0,01×C×1,96×sRл,                                                       (2)

где sRл - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

10 ПОРЯДОК ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Вариант 1

В стеклянную пробирку с притертой пробкой вместимостью 25 см3 помещают пипеткой 20 см3 анализируемой воды и проводят анализ, как описано в п. 9.4.

10.2 Вариант 2

Для сточных вод необходимо проводить предварительную отгонку фенолов с водяным паром. В круглодонную колбу аппарата для отгонки фенола помещают 100 см3 анализируемой воды, подкисляют ее несколькими каплями разбавленной серной кислоты до рН = 3 - 4 ед. рН. Колбу помещают на плитку, присоединяют каплеуловитель и холодильник. Когда объем отгона в приемной колбе составит примерно 75 см3 (на колбе заранее следует сделать соответствующую метку), отгонку прекращают. Отогнанную воду переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки бидистиллированной водой. Из мерной колбы пипеткой отбирают 20 см3 воды в стеклянную пробирку с притертой пробкой и проводят анализ, как описано в п. 9.4.

Выполнение измерений проводят в условиях в соответствии с п. 7. Определяемый компонент идентифицируют по времени удерживания. Время удерживания фенола приведено в п. 7.2.

Для количественного расчета хроматограмм применяют метод абсолютной градуировки.

11 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Результат единичного определения - массовую концентрацию фенола в пробе - находят с помощью программного обеспечения прибора по градуировочному графику или по формуле:

                                                                   (3)

где X - массовая концентрация фенола в пробе, мкг/дм3;

Sx - площадь пика на хроматограмме определяемого компонента в пробе, мм2 или ед. счета;

k - градуировочный коэффициент, найденный в соответствии с п. 9.4.

11.2 За результат измерений массовой концентрации фенола в пробе () принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений X1 и Х2 полученных в условиях повторяемости:

                                                              (4)

для которых выполняется следующее условие:

                                                       (5)

где r - значение предела повторяемости для двух результатов параллельных определений, % (таблица 4).

При невыполнении условия (5) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. Если при этом расхождение (Xmax - Xmin) результатов четырех параллельных определений равно или меньше критического диапазона CR0,95(4), то в качестве окончательного результата принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений. Значения критического диапазона для четырех результатов параллельных определений рассчитаны по формуле (6) и в относительных единицах приведены в таблице 4

CR0,95(4) = Q(0,95; 4)×sr,                                                        (6)

где Q(0,95; 4) - коэффициент, зависящий от числа результатов единичных определений, полученных в условиях повторяемости и доверительной вероятности 0,95;

Q(0,95; 4) = 3,63;

sr - среднеквадратическое отклонение повторяемости, % (таблица 2).

Если расхождение (Xmax - Xmin) больше CR0,95 (4), в качестве окончательного результата измерений может быть принята медиана четырех результатов параллельных определений. Кроме того, целесообразно выяснить причины появления неприемлемых результатов параллельных определений и устранить их.

Таблица 4 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критического диапазона при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мкг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов параллельных определений), r, %

Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения для четырех результатов параллельных определений), CR0,95(4), %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения для двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости), R, %

Питьевые, природные воды

от 0,5 до 5,0 вкл.

25

33

47

св. 5,0 до 8,0 вкл.

22

29

30

св. 8,0 до 20,0 вкл.

11

15

22

св. 20,0 до 200 вкл.

8

11

8

Сточные воды

от 0,5 до 8,0 вкл.

25

33

47

св. 8,0 до 25,0 вкл.

11

15

22

св. 25,0 до 200 вкл.

8

11

14

11.3 Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и МИ 2881-2004.

12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2006.

Результаты измерений массовой концентрации фенола в пробе , мкг/дм3, представляют в виде (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа):

 ± D, либо  ± U,

где  - результат измерений массовой концентрации фенола в пробе, полученный в соответствии с процедурами раздела 11;

D - абсолютная погрешность измерений массовой концентрации фенола, мкг/дм3, вычисляемая по формуле:

D = 0,01×d×

где d - относительная погрешность измерений массовой концентрации фенола, по таблице 2.

U - расширенная неопределенность при k = 2, мг/дм3, вычисляемая по формуле:

U = 0,01×Uотн×

где Uотн - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при k = 2 (таблица 2), %.

Примечание - Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений массовой концентрации определяемого компонента).

Допустимо результат измерений представлять в виде:

 ± Dл, мкг/дм3,

при условии Dл < D, где Dл - значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

 ± Uл, мкг/дм3,

при условии Uл < U, где Uл - значение расширенной неопределенности, установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений в лаборатории.

Примечание - При необходимости (в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 5.2) для результата измерений  указывается количество параллельных определений и способ установления результата измерений.

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.2 Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе контроля внутрилабораторной прецизионности и погрешности.

13.2.1 Контроль внутрилабораторной прецизионности осуществляют путем сравнения результатов измерений массовой концентрации определяемого компонента в пробе, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела внутрилабораторной прецизионности (Rл), выраженного в единицах измеряемых содержаний.

                                                  (7)

где ,  - результаты измерений массовой концентрации фенола в пробе, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, мкг/дм3;

 - среднее арифметическое значение результатов измерений массовой концентрации фенола в пробе, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности, мкг/дм3;

Rл - значение предела внутрилабораторной прецизионности, %.

Значение Rл может быть приведено в Протоколе установленных показателей качества результатов анализа при реализации методики измерений в лаборатории.

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.

13.2.2 Контроль погрешности с использованием метода добавок

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

                                                         (8)

где  - результат контрольного измерения массовой концентрации фенола в пробе с известной добавкой, мкг/дм3;

 - результат контрольного измерения массовой концентрации фенола в рабочей пробе, мкг/дм3;

С - величина добавки, мкг/дм3.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

                                                         (9)

где ,  - значения характеристик погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации определяемого компонента в рабочей пробе с добавкой и в рабочей пробе соответственно, мкг/дм3:

,  - значения характеристик погрешности результатов анализа установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации определяемого компонента в рабочей пробе с добавкой и в рабочей пробе соответственно, в относительных процентах.

Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл = 0,84×Dх, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении условия:

                                                                  (10)

При невыполнении условия (10) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение 1

Пример типичной хроматограммы фенола

СОДЕРЖАНИЕ

1 назначение и область применения. 1

2 требования к показателям точности измерений. 1

3 метод измерений. 2

4 требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам.. 2

5 требования безопасности, охраны окружающей среды.. 3

6 требования к квалификации операторов. 4

7 требования к условиям измерений. 4

8 отбор и хранение проб. 4

9 подготовка к выполнению измерений. 4

10 порядок выполнения измерений. 7

11 обработка результатов измерений. 7

12 оформление результатов измерений. 9

13 контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 9

Приложение 1. Пример типичной хроматограммы фенола. 11

 

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2017