Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Центр
экологического контроля и анализа»

___________________ Г.М. Цветков

«21» августа 2003 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕИОНОГЕННЫХ
ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ (НПАВ)
В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
В ПРИСУТСТВИИ АНИОНОАКТИВНЫХ ПАВ

ПНД Ф 14.1:2:4.194-03

(ФР.1.31.2007.03803)

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 2003 г.
(издание 2008 г.)

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает фотометрическую методику количественного химического анализа проб питьевых, природных и сточных вод для определения неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) при массовой концентрации от 0,5 до 10,0 мг/дм3 в присутствии анионоактивных ПАВ.

Если массовая концентрация НПАВ в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация НПАВ соответствовала регламентированному диапазону.

Избавление от мешающего влияния анионоактивных ПАВ описано в п. 9.

1. ПРИНЦИП МЕТОДА

Метод определения НПАВ основан на экстракции их из пробы воды хлороформом, обработке экстракта фосфорномолибденовой кислотой в присутствии соляной кислоты и роданистого аммония, восстановлением образующегося при этом роданистого комплекса молибдена солянокислым гидразином до тиоцианата молибдена, растворимого в хлороформе, и фотометрировании экстракта тиоцианата молибдена при λ = 470 нм.

2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости)

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95),

sr, %

sR, %

±δ, %

Воды питьевые

от 0,5 до 2,5 вкл.

11

15

30

св. 2,5 до 10 вкл.

7

10,5

21

Воды природные, сточные

от 0,5 до 1,0 вкл.

12

17,5

35

св. 1,0 до 10 вкл.

11

15

30

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

3.1. Средства измерений, вспомогательное оборудование

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 470 нм.

Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм.

Весы лабораторные общего назначения, например ВЛР-200 по ГОСТ 24104-2001.

ГСО с аттестованным содержанием НПАВ с погрешностью не более 1 % при Р = 0,95.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 1000 см3 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227-91.

Цилиндры (мензурки) вместимостью 25, 100, 500, 1000 см3 по ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

3.2. Посуда

Стаканы химические В-1-250 (500) ТХС по ГОСТ 25336-82.

Стаканы (бюксы) для взвешивания СВ по ГОСТ 25336-82.

Воронки лабораторные по ГОСТ 25336-82.

Воронки делительные ВД-1-50 (250) ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы конические Кн-2-100 (250, 500) ХС по ГОСТ 25336-82.

Часы песочные на 1 и 3 мин или

Часы сигнальные лабораторные по ТУ 25-07-1268-77.

Чашки выпарительные фарфоровые по ГОСТ 29225-91.

Колонки ионообменные 300´25 с одноходовым краном.

Бутыли или склянки для отбора проб и хранения растворов.

3.3. Реактивы и материалы

Кислота фосфорномолибденовая по ТУ 6-09-3540-78.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86.

Гидразин дигидрохлорид по ГОСТ 22159-76.

Фенолфталеин по ТУ 6-09-4530-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Хлороформ по ГОСТ 20015-88.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Вата медицинская по ГОСТ 5556-81.

Примечания. 1. Допускается применять средства измерений, устройства, материалы, отличные от указанных, но не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

2. Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3. Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.

Температура окружающего воздуха

(20 ± 5) °C.

Атмосферное давление

(84 - 106) кПа.

Относительная влажность

не более 80 % при t = 25 °C.

Частота переменного тока

(50 ± 1) Гц.

Напряжение в сети

(220 ± 22) В.

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

7.1. Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб».

7.2. Бутыли для отбора и хранения проб воды обрабатывают хромовой смесью, тщательно промывают водопроводной водой, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.

7.3. Если на поверхности водоема наблюдается пена, не допускается ее попадание в отбираемую пробу.

7.4. Пробы воды (объем не менее 500 см3) отбирают в стеклянные бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.

7.5. Пробы анализируют в день отбора или консервируют 2 - 4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы или 40 % раствором формальдегида и хранят при t = 2 - 5 °С в течение 1 месяца.

7.6. Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию бутыли с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры.

При отборе проб составляется акт отбора проб по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители,

- место, время отбора,

- номер пробы,

- должность, фамилия отобравшего пробу, дата.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

8.2. Приготовление растворов

8.2.1. Приготовление 10 % раствора фосфорномолибденовой кислоты

Навеску 10,0 г фосфорномолибденовой кислоты помещают в коническую колбу и растворяют в 90 см3 дистиллированной воды при нагревании. После охлаждения, выпавшую избыточную кислоту не отфильтровывают, а дают ей отстояться. Раствор становится непригодным при изменении желтой окраски на зеленую.

8.2.2. Приготовление 10 % раствора аммония роданистого

Навеску 10,0 г аммония роданистого помещают в коническую колбу и растворяют в 90 см3 дистиллированной воды.

8.2.3. Приготовление 10 % раствора гидразина дигидрохлорида

Навеску 10,0 г гидразина дигидрохлорида помещают в коническую колбу и растворяют в 90 см3 дистиллированной воды.

8.2.4. Приготовление 10 % раствора гидроксида натрия

Навеску 10,0 г натрия гидроксида помещают в коническую колбу и растворяют в 90 см3 дистиллированной воды. Хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор пригоден для использования до образования хлопьев.

8.2.5. Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)

Смешивают равные объемы дистиллированной воды и концентрированной соляной кислоты (кислоту осторожно приливают в воду).

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.

8.2.6. Приготовление 0,1 % раствора фенолфталеина

Навеску 0,1 г фенолфталеина помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки 96 % этиловым спиртом.

Раствор хранят до внешних изменений в склянке из темного стекла.

8.2.7. Приготовление основного градуировочного раствора НПАВ

Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 см3 раствора должно содержаться 0,1 мг НПАВ.

Срок хранения раствора 3 месяца.

8.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией НПАВ 0,5 - 10,0 мг/дм3. Условия анализа, его проведение должны соответствовать п.п. 6 и 10.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца

Аликвотная часть градуировочного раствора НПАВ с концентрацией 0,1 мг/см3, помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 см3, см3

Массовая концентрация НПАВ в градуировочных растворах, мг/дм3

1

0,0

0,0

2

0,5

0,5

3

1,0

1,0

4

2,0

2,0

5

3,0

3,0

6

5,0

5,0

7

7,0

7,0

8

10,0

10,0

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочных графиков каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочных графиков по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/дм3.

8.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал и при смене реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

                                                 (1)

где X - результат контрольного измерения содержания НПАВ в образце для градуировки, мг/дм3;

C - аттестованное значение массовой концентрации НПАВ в образце для градуировки, мг/дм3;

 - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:  последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения sR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины ее нестабильности с использованием других образцов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый график.

8.5. Подготовка анионита

Взвешивают 50 г сухого анионита ЭДЭ-10П или АВ-17, помещают в стакан, заливают 10 % раствором гидроксида натрия и выдерживают 2 часа. Далее переносят анионит в стеклянную колонку, промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, затем 50 см3 этилового спирта и снова дистиллированной водой. Подготовленный анионит помещают в стеклянную колонку, снабженную краном, и заливают его дистиллированной водой так, чтобы вода покрывала анионит. Подготовленный анионит до использования следует держать в дистиллированной воде.

9. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

Устранение мешающего влияния анионоактивных ПАВ проводят при любом их содержании в анализируемой воде. Берут 100 см3 исследуемой воды (или меньший объем, доведенный до 100 см3) с содержанием НПАВ в воде от 0,5 до 10,0 мг/дм3. Пропускают через колонку с анионитом со скоростью 3 - 4 см3/мин, собирая элюат в стакан вместимостью 300 см3. Скорость пропускания воды контролируют с помощью песочных часов на 1 мин. Затем колонку промывают 50 см3 этилового спирта и 25 см3 дистиллированной воды. Элюаты объединяют, и спирт выпаривают на водяной бане, контролируя уменьшение объема (до 125 см3).

10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Исследуемую воду переносят в делительную воронку на 250 см3, добавляют 2 см3 раствора соляной кислоты (1:1), 10 см3 хлороформа и экстрагируют в течение 3 минут. После отстаивания сливают хлороформный экстракт в делительную воронку на 50 см3. Экстракцию повторяют с новой порцией (10 см3) хлороформа. Экстракты объединяют, добавляют 0,2 см3 раствора соляной кислоты (1:1), 0,2 см3 10 % раствора фосфорномолибденовой кислоты, 0,5 см3 10 % раствора роданида аммония и 1 см3 10 % раствора гидразина дигидрохлорида. Содержимое воронки встряхивают в течение 3-х минут и после отстаивания хлороформный слой сливают через слой ваты, смоченной хлороформом, в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3. Вату промывают хлороформом и доводят им объем до 25 см3. Одновременно проводят «холостой опыт» с дистиллированной водой. Светопоглощение хлороформных экстрактов устанавливается через 15 минут после их приготовления и стабильно в течение часа. Измеряют оптическую плотность экстрактов при λ = 470 нм в кювете с толщиной оптического слоя 10 мм на фоне «холостой пробы».

11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат параллельного определения - содержания НПАВ (X, мг/дм3) в анализируемой пробе в пересчете на стандартный образец вычисляют по формуле:

                                                          (2)

где C - массовая концентрация НПАВ, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;

V - объем пробы, взятой для определения, см3;

100 - объем, до которого разбавлена проба, см3.

За результат анализа Хср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений X1 и Х2

                                                           (3)

для которых выполняется следующее условие:

|Х1 - Х2| £ 0,01 · r · Xср,                                                    (4)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3 - значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Воды питьевые

от 0,5 до 2,5 вкл.

31

св. 2,5 до 10 вкл.

20

Воды природные, сточные

от 0,5 до 1 вкл.

34

св. 1 до 10 вкл

31

При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Таблица 4 - значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

Воды питьевые

от 0,5 до 2,5 вкл.

42

св. 2,5 до 10 вкл.

29

Воды природные, сточные

от 0,5 до 1 вкл.

49

св. 1 до 10 вкл

42

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат анализа X, мг/дм3 в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± D, Р = 0,95,

где D - показатель точности методики.

Значение D рассчитывают по формуле: D = 0,01 · δ · X. Значение δ приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Х ± Dл, Р = 0,95, при условии Dл < D, где:

X - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± D - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

                                                      (5)

где  - результат анализа массовой концентрации НПАВ в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4) раздела 11.

Хср - результат анализа массовой концентрации НПАВ в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4) раздела 11.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

                                                     (6)

где , - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации НПАВ в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл = 0,84 · D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк £ К                                                                     (7)

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 1

1. Принцип метода. 1

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы.. 2

4. Условия безопасного проведения работ. 3

5. Требования к квалификации операторов. 3

6. Условия выполнения измерений. 3

7. Отбор и хранение проб. 3

8. Подготовка к выполнению измерений. 3

9. Устранение мешающих влияний. 5

10. Выполнение измерений. 6

11. Обработка результатов измерений. 6

12. Оформление результатов измерений. 7

13. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 7

 

 

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2017