Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ

 

Заместитель Председателя

 

Государственного комитета РФ

по охране окружающей среды

____________ А.А. Соловьянов

«21» марта 1997 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА
В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С АЦЕТИЛАЦЕТОНОМ

ПНД Ф 14.1:2.97-97

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 1997 г.
(издание 2004 г.)

1. ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации формальдегида в диапазоне от 0,025 до 0,250 мг/дм3 фотометрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.

Если массовая концентрация формальдегида в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация формальдегида соответствовала регламентированному диапазону.

Мешающие влияния других компонентов пробы устраняются в процессе отгонки формальдегида с водяным паром.

2. ПРИНЦИП МЕТОДА

Фотометрический метод определения массовой концентрации формальдегида основан на образовании в присутствии ионов аммония окрашенного в желтый цвет продукта реакции формальдегида с ацетилацетоном. Интенсивность окраски образующегося соединения пропорциональна содержанию формальдегида в пробе. Измерение оптической плотности проводят при длине волны λ = 412 нм.

3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений массовой концентрации формальдегида, мг/дм3

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95),
±d, %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
σr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),
σR, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95),
±dс, %

от 0,025 до 0,250 вкл.

18

6

8

8

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

4.  СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

4.1. Средства измерений

Спектрофотометр или фотометр, позволяющий измерять
оптическую плотность при λ = 412 нм

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим
пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего
деления 0,1 мг любого типа

ГОСТ 24104-2001

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим
пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего
деления 10 мг любого типа

ГОСТ 24104-2001

СО с аттестованным содержанием формальдегида с погрешностью
не более 1 % при Р = 0,95 (или формальдегид
, п. 4.3)

Колбы мерные, наливные

ГОСТ 1770

2-25-2

2-100-2

2-500-2

Пипетки градуированные

ГОСТ 29227

1(3)-1-2-1

1(3)-1-2-2

1(3)-2-2-5

1(3)-2-2-10

Пипетки с одной меткой

ГОСТ 29169

2-2-5

2-2-10

2-2-20

2-2-25

2-2-50

Бюретка

ГОСТ 29251

1-3-2-25-0,1

Цилиндры мерные

ГОСТ 1770

1(3)-10

1(3)-25

1(3)-50

1(3)-100

1(3)-250

1(3)-500

1(3)-1000

4.2. Вспомогательные устройства

Плитки электрические с закрытой спиралью
и регулируемой мощностью нагрева

ГОСТ 14919

Шкаф сушильный лабораторный с
температурой нагрева до 130 °С

Баня водяная

Холодильник бытовой

Стаканчики для взвешивания (бюксы)

ГОСТ 25336

СВ-14/8

СВ-34/12

Стаканы химические

ГОСТ 25336

В-1-250 ТХС

В-1-1000 ТХС

Воронки лабораторные

ГОСТ 25336

В-36-80 ХС

В-56-80 ХС

Установки для отгонки формальдегида (колбы круглодонные
К-1-250-29/32 ТХС с насадкой H1 или каплеуловителем с
отводом типа КО, холодильник с прямой трубкой
ХПТ-1-300-14/23 ТХС, аллонж АИ 14/23 ХС)

ГОСТ 25336

Колбы конические

ГОСТ 25336

Кн-2-100-18 ТХС

Кн-1-250-18-29/32 ХС

Капельница 1(2)-50 ХС

ГОСТ 25336

Шпатели

Стеклянные палочки длиной 25 - 30 см и Æ 3 - 4 мм

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.

4.3. Реактивы и материалы

Формальдегид, 40 % водный раствор

ГОСТ 1625

Ацетилацетон, свежеперегнанный

ГОСТ 10259

Аммиак водный, концентрированный

ГОСТ 3760

Ацетат аммония

ГОСТ 3117

Серная кислота

ГОСТ 4204

Соляная кислота

ГОСТ 3118

Уксусная кислота

ГОСТ 61

Гидроксид калия или

ГОСТ 24363

гидроксид натрия

ГОСТ 4328

Бихромат калия (калий двухромовокислый) или

ГОСТ 4220

калий двухромовокислый, стандарт-титр 0,1 моль/дм3 эквивалента

ТУ 6-09-2540

Тиосульфат натрия (натрий серноватистокислый), пентагидрат, или

ГОСТ 27068

натрий серноватистокислый (тиосульфат), стандарт-титр 0,1 моль/дм3 эквивалента

ТУ 6-09-2540

Иодид калия

ГОСТ 4202

Иод кристаллический или

ГОСТ 4159

иод, стандарт-титр 0,01 моль/дм3 эквивалента

ТУ 6-09-2540

Сульфат натрия безводный Na2SO4

ГОСТ 4166

Карбонат натрия безводный Na2СО3

ГОСТ 83

Хлороформ

ГОСТ 20015

Крахмал растворимый

ГОСТ 10163

Бумага индикаторная универсальная

ТУ 6-09-1181

Фильтры обеззоленные «белая лента»

ТУ 6-09-1678

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019.

5.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотометра.

7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

·      температура окружающего воздуха                                        (22 ± 6) °С;

·      атмосферное давление                                                           (84 - 106) кПа;

·      относительная влажность                                  не более 80 % при температуре 25 °С;

·      частота переменного тока                                                        (50 ± 1) Гц;

·      напряжение в сети                                                                   (220 ± 22) В.

8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают насыщенным раствором кальцинированной соды (карбоната натрия), а затем дистиллированной водой. При мытье сильно загрязненной посуды рекомендуется использовать хромовую смесь, после чего тщательно (не менее 10 раз) промывать водопроводной водой и споласкивать дистиллированной водой.

8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли с плотно завинчивающимися пробками с вкладышами, обеспечивающими герметичность, вместимостью 0,5 дм3.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 0,5 дм .

8.4. Пробы анализируют не позднее, чем через 6 ч после отбора пробы при хранении при температуре выше 10 °С без консерванта, либо в течение 10 суток при консервировании серной кислотой из расчета 5 см3 раствора кислоты (1:1) на 1 дм3 воды.

8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители,

- место, время отбора,

- номер пробы,

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Приготовление растворов и реактивов

9.1.1. Дистиллированная вода, очищенная от формальдегида.

Дистиллированную воду кипятят в течение 30 мин и охлаждают до комнатной температуры. Используют в день приготовления.

9.1.2. Раствор серной кислоты, 1:1.

К 100 см3 дистиллированной воды, помещенной в термостойкий химический стакан, при непрерывном перемешивании приливают 100 см3 концентрированной серной кислоты и охлаждают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 1 года.

9.1.3. Раствор соляной кислоты, 2:1.

К 170 см3 дистиллированной воды приливают 340 см3 концентрированной соляной кислоты и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой посуде в течение 6 мес.

9.1.4. Раствор гидроксида калия или натрия, 2 моль/дм3.

56 г КОН или 40 г NaOH растворяют в 500 см3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 3 мес.

9.1.5. Раствор крахмала, 0,5 %.

0,5 г крахмала взбалтывают с 15 - 20 см3 дистиллированной воды. Суспензию постепенно приливают к 80 - 85 см3 кипящей дистиллированной воды и кипятят еще 2 - 3 мин. После охлаждения консервируют добавлением 2 - 3 капель хлороформа. Хранят не более 1 мес.

9.1.6. Стандартный раствор бихромата калия с концентрацией 0,0200 моль/дм3 эквивалента.

При использовании стандарт-титра последний растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см3, затем отбирают 50 см3 полученного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят объем дистиллированной водой до метки.

Для приготовления стандартного раствора из навески 0,4904 г K2Cr2О7, предварительно высушенного в сушильном шкафу при 105 °С в течение 1 - 2 ч, переносят количественно в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки на колбе. Хранят в склянке с хорошо притертой пробкой в темном месте не более 6 мес.

9.1.7. Стандартный раствор тиосульфата натрия с концентрацией 0,020 моль/дм3 эквивалента.

При использовании стандарт-титра последний растворяют в дистиллированной воде, предварительно прокипяченной в течение 1,5 ч и охлажденной до комнатной температуры, в мерной колбе вместимостью 500 см3, затем отбирают 50 см3 полученного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 и доводят объём прокипяченной дистиллированной водой до метки.

Для приготовления стандартного раствора из навески 5 г Na2S2O3 · 5H2O, растворяют в 1 дм3 дистиллированной воды, предварительно прокипяченной в течение 1,5 ч и охлажденной, и доводят объем раствора до метки на колбе. В качестве консерванта к полученному раствору добавляют 2 см3 хлороформа.

Перед определением точной концентрации раствор выдерживают не менее 5 суток. Хранят в склянке из темного стекла не более 4 мес.

Точную концентрацию стандартного раствора тиосульфата натрия определяют так, как описано в Приложении А не реже 1 раза в месяц.

9.1.8. Раствор йода, 0,02 моль/дм3 эквивалента.

При использовании стандарт-титра последний растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см3.

При приготовлении раствора из навески 4 - 5 г KI растворяют в небольшом количестве (20 - 25 см3) дистиллированной воды, добавляют 1,3 г кристаллического иода; после его растворения приливают еще 480 см3 дистиллированной воды и перемешивают.

Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Точную концентрацию раствора иода устанавливают не реже 1 раза в месяц, как описано в Приложении А.

9.1.9. Раствор уксусной кислоты, 1:4.

Смешивают 1 объем уксусной кислоты с 4 объемами дистиллированной воды, не содержащей формальдегида. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой посуде в течение 3 мес.

9.1.10. Раствор ацетилацетона, 5 %.

К 38 см3 дистиллированной воды добавляют 2 см3 ацетилацетона и перемешивают до полного растворения. Хранят в холодильнике в склянке с притертой пробкой не более 10 суток.

9.1.11. Аммонийно-ацетатный буферный раствор.

К 80 см3 ледяной уксусной кислоты добавляют 90 см3 концентрированного раствора аммиака и перемешивают. Величина рН полученного буферного раствора должна составлять 5,9 - 6,5. Хранят в плотно закрытой склянке не более 3 мес.

9.2. Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы, аттестованные по процедуре приготовления, готовят из стандартного образца (СО) или 40 % раствора формальдегида (формалина).

При использовании СО производят разбавление исходного раствора в соответствии с инструкцией по его применению.

Приготовление градуировочного раствора из формалина проводят в соответствии с п. 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1. Раствор формальдегида (А).

В мерную колбу вместимостью 100 см3 последовательно приливают пипеткой 2,5 см3 раствора гидроксида калия или натрия, 2,5 см3 дистиллированной воды и 1 см3 40 % раствора формальдегида. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Для определения точной концентрации формальдегида 1 см3 полученного раствора отбирают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см3, прибавляют пипеткой 20 см раствора иода и 10 см3 раствора гидроксида калия или натрия. Колбу закрывают пробкой и оставляют стоять 15 мин в темном месте. Затем прибавляют 5 см3 раствора соляной кислоты, перемешивают и оставляют еще на 10 мин в темном месте.

Выделившийся избыток иода титруют раствором тиосульфата натрия до бледно-желтой окраски, добавляют 1 см3 раствора крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания раствора.

Определение повторяют еще 1 - 2 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора тиосульфата натрия более 0,05 см3 за результат принимают среднюю величину.

Массовую концентрацию формальдегида в основном растворе (А) рассчитывают по формуле:

где Сф - массовая концентрация раствора формальдегида, мг/дм3;

Си - концентрация раствора иода, моль/дм3 эквивалента;

Vи - объем добавленного раствора иода, см3;

Ст - концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм3 эквивалента;

Vт - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование избытка раствора иода, см3;

Vф - объем раствора формальдегида, взятый для титрования, см3.

Основной раствор формальдегида хранят в холодильнике не более 1 мес. Точную его концентрацию устанавливают перед использованием для приготовления промежуточного и рабочего растворов.

9.2.2. Раствор с массовой концентрацией формальдегида 0,100 мг/см3 (Б).

Объем раствора А, который необходимо взять для получения 100 см3 раствора Б с концентрацией 0,100 мг/дм3, рассчитывают по формуле:

где Vф - объем раствора А, см3;

Сф - массовая концентрация формальдегида в растворе А, мг/см3.

Рассчитанный объем раствора А с помощью градуированной пипетки помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранят не более суток.

9.2.3. Раствор с массовой концентрацией формальдегида 5 мкг/см3 (В).

5,0 см3 раствора формальдегида Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой (п. 9.1.1) и перемешивают. Раствор используют в день приготовления.

9.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки, содержащие 0 - 0,10 мкг формальдегида в 25 см3 раствора.

Условия проведения анализа должны соответствовать п. 7.

Состав и количество образцов для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.

Для всех градуировочных растворов погрешности, обусловленные процедурой приготовления, не превышают 3 % относительно приписанного значения массовой концентрации формальдегида.

При построении градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 25 см3 вносят по 20 см3 дистиллированной воды (п. 9.1.1), добавляют градуированными пипетками вместимостью 1 или 2 см3 аликвотные части раствора формальдегида В в соответствии с табл. 2, доводят объемы растворов в колбах до метки, перемешивают и переносят в конические колбы вместимостью 100 см3.

Таблица 2

Состав и количество образцов для градуировки при определении формальдегида

п/п

Содержание формальдегида в 25 см3 раствора, мкг

Аликвотная часть раствора В, см3, помещаемая в мерную колбу вместимостью 25 см3

1

0,0

0,00

2

1,0

0,20

3

2,0

0,40

4

3,0

0,60

5

4,5

0,90

6

6,0

1,20

7

8,0

1,60

8

10,0

2,00

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации согласно п. 10, исключая стадию отгонки.

Измеряют оптическую плотность проб с добавками формальдегида и холостой (не содержащей добавки) пробы при λ = 412 нм, фотометрируя 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. Усредненную оптическую плотность холостой пробы вычитают из усредненной оптической плотности проб с добавками формальдегида.

Градуировочный график строят в координатах: содержание формальдегида в образце для градуировки, мкг - оптическая плотность.

9.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене основных реактивов (ацетилацетона, ацетата аммония, буферного раствора). Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в табл. 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|X - C| ≤ 1,96σRл,

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации формальдегида в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в образце для градуировки;

σRл - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: σRл = 0,84σR, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения σR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины ее нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Пробу воды объемом 200 см3 помещают в перегонную колбу (если выполнялась консервация, пробу предварительно нейтрализуют раствором КОН или NaOH до рН 7 - 8 по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 25 г сульфата натрия, соединяют части установки для отгонки формальдегида и отгоняют в мерный цилиндр 100 см3 дистиллята.

Отгон тщательно перемешивают стеклянной палочкой, отбирают пипеткой 25 см3, помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, добавляют 2 см3 ацетатно-аммонийного буферного раствора (или 2,0 г ацетата аммония и 0,5 см3 раствора уксусной кислоты 1:4) и 1,0 см3 раствора ацетилацетона. Смесь перемешивают до полного растворения реактивов и выдерживают на водяной бане 30 мин при (40 ± 3) °С. Одновременно с пробой выполняют холостое определение, используя 25 см3 дистиллированной воды, не содержащей формальдегида.

Измеряют оптическую плотность растворов относительно дистиллированной воды при 412 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 см. Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности пробы.

Если измеренная оптическая плотность пробы превышает оптическую плотность, соответствующую последней точке градуировочного графика, повторяют определение с меньшей аликвотой отгона, разбавленной до объема 25 см3 дистиллированной водой, не содержащей формальдегида (п. 9.1.1).

11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Содержание формальдегида в аликвоте отгона, отобранной для анализа, находят по градуировочному графику.

Массовую концентрацию формальдегида в анализируемой воде X, мг/дм3, рассчитывают по формуле:

где а - содержание формальдегида в аликвоте отгона, найденное по градуировочному графику, мкг;

100 - объем отгона, см3;

1,2 - коэффициент, учитывающий степень отгонки формальдегида из пробы воды;

Vд - объем аликвоты отгона, см3;

Vв - объем пробы воды, взятой для отгонки, см3.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.

Значение предела воспроизводимости R при Р = 0,95 для всего регламентированного диапазона измерений массовой концентрации формальдегида составляет 22 %.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

Х ± Δ, мг/дм3, Р = 0,95,

где Δ - показатель точности методики.

Значение Δ рассчитывают по формуле:

Δ = 0,01 · d · Х.

Значение d приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

Х ± Δл, мг/дм3, Р = 0,95,

при условии Δл < Δ,

где X - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

±Δл - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

13.   КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = |X' - Х - Сд|,

где X' - результат анализа массовой концентрации формальдегида в пробе с известной добавкой;

X - результат анализа массовой концентрации формальдегида в исходной пробе;

Сд - величина добавки.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где Δл,Х', Δл,Х - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации формальдегида в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 · Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

КкК.                                                                (1)

При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = |Хк - С|,

где Хк - результат анализа массовой концентрации формальдегида в образце для контроля;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Δл,

где ±Δл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 · Δ с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк К.                                                                  (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение А
(обязательное)

Установление точной концентрации стандартных растворов тиосульфата натрия и иода

А.1. Раствор тиосульфата натрия

В колбу для титрования вносят 80 - 90 см3 дистиллированной воды, 10,0 см3 стандартного раствора бихромата калия, добавляют 1 г сухого KI и 10 см3 раствора соляной кислоты. Раствор перемешивают, выдерживают 5 мин в темном месте и титруют пробу раствором тиосульфата натрия до появления слабо-желтой окраски. Затем добавляют 1 см3 раствора крахмала и продолжают титрование по каплям до исчезновения синей окраски. Повторяют титрование и, если расхождение между величинами объемов титранта не превышает 0,05 см3, за результат принимают их среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см3.

Точную концентрацию раствора тиосульфата натрия находят по формуле:

где Ст - концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм3 эквивалента;

Сд - концентрация раствора бихромата калия, моль/дм эквивалента;

Vт - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см3;

Vд - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см3.

А.2. Раствор иода

В колбу для титрования вносят 60 - 70 см3 дистиллированной воды, добавляют пипеткой 20 см3 раствора иода, 10 см3 раствора соляной кислоты и титруют тиосульфатом натрия до бледно-желтой окраски. Затем добавляют 1 см3 раствора крахмала и титруют по каплям до обесцвечивания раствора. Титрование повторяют еще 1 - 2 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора тиосульфата натрия более 0,05 см3 за результат принимают среднюю величину.

Точную концентрацию раствора иода находят по формуле:

где Си - концентрация раствора иода, моль/дм3 эквивалента;

Ст - концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм эквивалента;

Vт - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см3;

Vи - объем раствора иода, взятый для титрования, см3.

СОДЕРЖАНИЕ

1. Введение. 1

2. Принцип метода. 1

3. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

5. Требования безопасности. 4

6. Требования к квалификации операторов. 4

7. Условия измерений. 4

8. Отбор и хранение проб. 4

9. Подготовка к выполнению измерений. 5

10. Выполнение измерений. 8

11. Обработка результатов измерений. 9

12. Оформление результатов анализа. 9

13. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 10

Приложение а. Установление точной концентрации стандартных растворов тиосульфата натрия и иода. 11

 

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2016