Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Центр экологического контроля и анализа»

__________________ Г.М. Цветков

«21» апреля 2003 г.

 

 

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА
В ПРОБАХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ
ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 13.1.42-03

(ФР.1.31.2007.03826)

Методика допущена для целей
государственного экологического контроля

 

МОСКВА 2003 г.

(издание 2008 г.)

 

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации хлористого водорода в промышленных выбросах в атмосферу турбидиметрическим методом.

Диапазон измерений массовой концентрации хлористого водорода от 2 до 300 мг/м3.

Метод применим для анализа газовых выбросов с примесями сероводорода, диоксида серы и сероуглерода, мешающее действие которых устраняют кипячением анализируемого раствора с перекисью водорода в щелочной среде (п. 9).

Определению хлористого водорода мешают бромиды и иодиды. Однако, обычно их содержание незначительно, и поэтому их влиянием можно пренебречь.

1 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, правильности и точности

Диапазон измерений, мг/м3

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),
σr, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при Р = 0,95),
±δс, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при Р = 0,95),
±δ, %

От 2 до 300 вкл.

8

19

25

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

2.1 Средства измерения

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 440 - 450 нм

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм

Весы лабораторные общего назначения, например ВЛР-200

ГОСТ 24104-2001

Гири

ГОСТ 7328-2001

Электроаспиратор

ТУ 25-11-1414-78

Реометр лабораторный

ГОСТ 9932-75

Термометр лабораторный, диапазон измерений от 0 - 250 °С

ГОСТ 13646-68

Барометр-анероид

ТУ 2504-1797-75

Секундомер, класс 3, цена деления секундной шкалы 0,2 с

Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 1000 см3

ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 2, 5, 10 см3

ГОСТ 29227-91

ГСО с аттестованным значением массовой концентрации хлорид-ионов 1 мг/см3

ГСО № 7262-96

2.2 Вспомогательные устройства

Поглотительный прибор с пористой стеклянной перегородкой или другой поглотительный прибор, обеспечивающий эффективность поглощения хлористого водорода не менее 95 %

ГОСТ 25336-82

Буферная емкость вместимостью 200 см3

ГОСТ 19034-82

Шланги из поливинилхлорида

Стаканы химические термостойкие вместимостью 50 см3

ГОСТ 25336-82

Стаканы для взвешивания (бюксы)

ГОСТ 25336-82

Электроплитка с регулятором нагрева и закрытой спиралью

ГОСТ 14919-83

2.3 Реактивы

Вода дистиллированная, не содержащая хлорид-ионов

ГОСТ 6709-72

Водорода пероксид, х.ч.

ГОСТ 10929-76

Кислота азотная, х.ч., не содержащая хлорид-ионов

ГОСТ 6461-77

Натрия гидроксид, х.ч.

ГОСТ 4328-77

Серебро азотнокислое, ч.д.а.

ГОСТ 1277-75

Примечание. Допускается использование средств измерения, оборудования и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Анализируемые газовые выбросы пропускают через поглотительные приборы, содержащие дистиллированную воду. После поглощения хлористого водорода его массовую концентрацию определяют турбидиметрическим методом, который основан на взаимодействии хлорид-иона с азотнокислым серебром в кислой среде с образованием труднорастворимого хлорида серебра.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1 При выполнении измерений массовой концентрации хлористого водорода необходимо соблюдение требований техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Работы на высоте следует проводить в соответствии с СНиП III-4-80.

4.4 Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.5 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

При отборе проб все исполнители должны быть проинструктированы по условиям безопасной работы на предприятии.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

6 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха            (20 ± 5) С,

атмосферное давление         (84 - 106) кПа,

влажность воздуха не более 80 % при температуре 25 °С,

частота переменного тока   (50 ± 1) Гц,

напряжение в сети               (220 ± 22) В.

7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

7.2 Приготовление растворов

7.2.1 Приготовление раствора азотнокислого серебра с концентрацией 0,1 моль/дм3

1,7 г азотнокислого серебра, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, помещают в мерную колбу емкостью 100 см3 и растворяют в 50 см3 дистиллированной воды. Добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Хранят в посуде из темного стекла.

7.2.2 Приготовление раствора гидроксида натрия с концентрацией 0,1 моль/дм3

4,0 г гидроксида натрия помещают в стакан, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, после охлаждения раствор переносят в мерную колбу на 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор хранят в посуде из полиэтилена. Срок хранения 2 месяца.

7.2.3 Приготовление основного градуировочного раствора хлорид-ионов с концентрацией 100 мкг/см3 из ГСО

Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.

1 см3 раствора должен содержать 100 мкг (0,1 мг) хлорид-ионов. Срок хранения основного градуировочного раствора 1 год.

7.2.4 Приготовление рабочего градуировочного раствора хлорид-ионов с концентрацией 10 мкг/см3

10 см3 основного градуировочного раствора хлорид-ионов с концентрацией 100 мкг/см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора 1 месяц.

7.3 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией хлорид-ионов 15,0 - 120,0 мкг в 25 см3. Для этого в мерные колбы емкостью 25 см3 помещают по 10 см3 дистиллированной воды, 2 см3 концентрированной азотной кислоты, вводят пипеткой 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 9,0; 12,0 см3 рабочего раствора хлорид-ионов, что соответствует 15, 20, 30, 40, 60, 90, 120 мкг хлорид-ионов, и по 1 см3 раствора азотнокислого серебра. После прибавления каждого раствора содержимое колб перемешивают. Доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Одновременно готовят контрольный раствор: для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 помещают 30 см3 дистиллированной воды, 4 см3 концентрированной азотной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре при длине волны 440 - 450 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Контрольный раствор является раствором сравнения.

Условия анализа, его проведение должны соответствовать п.п. 6 и 9.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца

Аликвотная часть рабочего раствора С = 10 мкг/см3, см3

Массовая концентрация хлорид-ионов в градуировочных растворах, мкг/25 см3

1

0,0

0,0

2

1,5

15,0

3

2,0

20,0

4

3,0

30,0

5

4,0

40,0

6

6,0

60,0

7

9,0

90,0

8

12,0

120,0

Анализ градуировочных образцов проводят в порядке возрастания их концентрации. Каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

По полученным результатам строят градуировочную зависимость, откладывая на оси абсцисс введенное в градуировочные растворы количество хлорид-ионов (мкг), а на оси ординат - значения оптической плотности соответствующих градуировочных растворов. Градуировочную зависимость строят по средним значениям из 5 результатов измерений.

По результатам полученных измерений может быть рассчитано уравнение линейной зависимости по методу «наименьших квадратов».

7.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Градуировочную зависимость оптической плотности растворов от массы хлорид-ионов проверяют не реже одного раза в три месяца, а также при смене любого из реактивов или замене фотоэлектроколориметра или спектрофотометра. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 1).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

                                                   (1)

где X - результат контрольного измерения содержания хлорид-ионов в образце для градуировки, мкг;

С - аттестованное содержание массовой концентрации хлорид-ионов в образце для градуировки, мкг;

Кгр - норматив оперативного контроля градуировочной характеристики при Р = 0,95 (Кгр = 14 %).

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины ее нестабильности и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8 ОТБОР ПРОБ

Отбор проб следует проводить в соответствии с ГОСТ Р 50820-95 «Оборудование газоочистное и пылеулавливающее. Методы определения запыленности газопылевых потоков» и ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий» при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу.

Собирают установку согласно схеме (рис. 1 Приложения А

), состоящую из двух поглотительных приборов, буферной емкости и реометра, соединенных шлангами из поливинилхлорида. Устанавливают расход исследуемого газ 1 дм3/мин. В поглотительные приборы помещают по 10 см3 дистиллированной воды и присоединяют к установке, пропуская через систему исследуемый газ в течение 10 - 30 минут с постоянной скоростью 1 дм3/мин. Время пропускания контролируют по секундомеру. Отобранные пробы транспортируют к месту анализа в поглотительных приборах. Трубки поглотительного прибора соединяют шлангами из поливинилхлорида. Срок хранения отобранных проб 1 сутки. Во время отбора пробы температура поглотительного раствора должна быть в пределах (15 ± 10) °С.

Место для отбора проб выбирают на прямолинейном участке газохода на достаточном удалении от вентиляторов, задвижек, отводов и других подобных устройств.

В процессе отбора проб измеряют температуру и давление (разряжение) газа и атмосферное давление.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Поглотительные приборы после отбора выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут.

Содержимое каждого поглотительного прибора количественно переносят в две мерные колбы емкостью 25 см3, промывая прибор 3 - 5 см3 дистиллированной воды, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (раствор А).

Полученные в каждой колбе растворы анализируют отдельно. Для этого отбирают из каждой колбы одинаковые аликвоты. 1 - 10 см3 полученного раствора А помещают в мерную колбу емкостью 25 см3, добавляют 2 см3 азотной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Одновременно готовят контрольный раствор, для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 помещают 30 см3 дистиллированной воды, 4 см3 азотной кислоты, 2 см3 раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Через (15 ± 1) минут измеряют оптическую плотность растворов по отношению к оптической плотности контрольного раствора.

В случае присутствия примесей сероводорода, сероуглерода, диоксида серы порядок выполнения измерений следующий: отбирают 1 - 10 см3 раствора А, помещают в термостойкий стакан емкостью 50 см3, добавляют 0,5 см3 пероксида водорода, 2 см3 раствора гидроксида натрия, 5 - 10 см3 дистиллированной воды и кипятят в течение (10 ± 2) минут, добавляя пипеткой воду по мере выкипания раствора. Охлаждают, раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 25 см3, стенки стакана промывают дистиллированной водой и переносят ее в ту же колбу, добавляют 2 см3 раствора азотной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислого серебра, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. В тех же условиях одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в термостойкий стакан емкостью 50 см3 помещают 5 - 10 см3 дистиллированной воды, 0,5 см3 пероксида водорода, 2 см3 раствора гидроксида натрия и кипятят (10 ± 2) минут, добавляя по мере выкипания воду. Охлаждают, количественно переносят раствор в мерную колбу емкостью 25 см3, добавляют 2 см3 раствора азотной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислого серебра и через (15 ± 1) минут измеряют оптическую плотность растворов по отношению к контрольному раствору.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Приведение отобранного объема газа к нормальным условиям

Объем отобранной пробы газа к нормальным условиям приводят по формуле:

                                                (2)

где Vо - объем исследуемого газа, пропущенного через поглотитель, приведенный к нормальным условиям, дм3;

V - объем исследуемого газа, пропущенного через поглотители при условиях отбора пробы, дм3;

Р - атмосферное давление во время отбора пробы, мм рт.ст.;

ΔР - избыточное давление (разрежение), мм рт.ст.;

t - температура газа перед аспиратором, °С.

10.2 Расчет результатов анализа

Результат параллельного определения хлористого водорода X (мг/м3) находят по формуле:

                                 (3)

где X - концентрация хлористого водорода, мг/м3;

m1, m2 - масса хлорид-ионов в первом и втором поглотителях, найденная по градуировочному графику, мкг;

X1 - масса хлорид-ионов в контрольном опыте, найденная по градуировочному графику, мкг;

V - аликвота раствора А, см3;

Vo - объем газа, приведенный к нормальным условиям, дм3;

1,0429 - коэффициент пересчета хлоридов на хлористый водород.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± Δ, Р = 0,95,

где Δ - показатель точности методики.

Величину Δ рассчитывают по формуле: Δ = 0,01 ∙ δ ∙ Хср. Значение δ приведено в таблице 1.

Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Δл, Р = 0,95, при условии Δл < Δ, где

X - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики;

± Δл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание. При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

12 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения r приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Предел повторяемости результатов измерений

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1 Общие положения

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль стабильности результатов измерений путем контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, промежуточной прецизионности и погрешности;

- оперативный контроль процедуры измерений путем оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений и алгоритмы контрольных процедур (с использованием метода добавок, с использованием образцов для контроля и т.п.), а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему качества в лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

13.2 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

                                                              (4)

где  - результат контрольного измерения содержания хлорид-иона в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r.

Значение r приведено в таблице 3.

С - аттестованное значение образца для контроля.

В качестве образца для контроля используют раствор, аттестованный по процедуре приготовления и представляющий собой поглотительный раствор с введенным в него ГСО определяемого компонента.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = Δл                                                                 (5)

где Δл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее аттестованному значению образца для контроля.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении условия:

Кк ≤ К                                                                 (6)

При невыполнении данного условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении - выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

Приложение А

Рис. 1 - Схема установки отбора газовых выбросов

1 - поглотительные приборы, 2 - буферная емкость, 3 - реометр

СОДЕРЖАНИЕ

1 приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

2 средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

3 метод измерения. 2

4 требования безопасности. 2

5 требования к квалификации оператора. 3

6 условия измерений. 3

7 подготовка к выполнению измерений. 3

8 отбор проб. 5

9 выполнение измерений. 5

10 обработка результатов измерений. 6

11 оформление результатов измерений. 6

12 оценка приемлемости результатов измерений. 7

13 контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 7

Приложение А. Схема установки отбора газовых выбросов

 

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2016