Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

 

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия»

___________ К.А. Сапрыкин

«16»июля 2007 г.

 

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ неионогенных
синтетических поверхностно-активных
веществ (СПАВ) в пробах ПРИРОДНЫХ И
СТОЧНЫХ ВОД нефелоМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 14.1:2.247-07

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА

2007 г.

Методика внесена в ГОСУДАРСТВЕННЫЙ РЕЕСТР МЕТОДИК КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА И ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, ДОПУЩЕННЫХ ДЛЯ ГОСУДАРСТВЕННОГО ЭКОЛОГИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ И МОНИТОРИНГА (ПНД Ф) на основании протокола заседания Научно-технического совета.

Заместитель директора ФГУ «ФЦАО»

- председатель НТС, к.т.н.                                                                А.В. Лебедев

 

Настоящий нормативный документ устанавливает методику нефелометрического определения неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) в природных и сточных водах в диапазоне концентраций от 0,1 до 20 мг/дм3. Допускается анализ сточных вод с более высоким содержанием НПАВ (до 1000 мг/дм3) с предварительным разбавлением пробы, но не более, чем в 100 раз.

Неионогенные поверхностно-активные вещества - производные полиоксиэтиленов, являются одной из составляющих активной части синтетических моющих средств. ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 0,1 мг/дм3.

Нефелометрическому определению НПАВ с реактивом Несслера мешают белки, сероводород, сульфиды и тиосульфаты, а так же анионоактивные СПАВ, если последние присутствуют в пятикратном избытке по отношению к НПАВ. Нитриты в концентрации свыше 0,5 мг/см3 могут завышать результат анализа на 40 - 100 %.

Мешающее влияние белков, сульфидов, а также частично нитритов и анионных СПАВ устраняют обработкой пробы сульфатом цинка с гидроксидом бария (осветлением) и дальнейшим фильтрованием образовавшегося осадка.

Наиболее полно (до 90 - 100 %) влияние нитритов можно устранить, добавив к анализируемой пробе перед проведением процедуры осветления раствор сульфаминовой кислоты.

Присутствие взвешенных веществ может исказить результат анализа, поскольку благодаря своим поверхностно-активным свойствам ПАВ частично сорбируются на взвешенных веществах. Влияние содержания взвешенных веществ на результат анализа при определении НПАВ не установлено и зависит, по-видимому, от природы взвешенных веществ и НПАВ.

Аммоний-ион не мешает определению НПАВ.

Блок-схема анализа приведена в приложении 1.

Продолжительность анализа одной пробы 3 часа, серии из 10 проб 4 часа.

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1

Значения показателей повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sR, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ±dс, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±d, %

от 0,1 до 1,0 вкл.

16

23

15

48

св. 1 до 10 вкл.

9

12

8

25

св. 10 до 20 вкл.

6

9

7

19

2 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод определения НПАВ в воде основан на их взаимодействии с реактивом Несслера в кислой среде с образованием нерастворимых в воде продуктов реакции и последующим измерением интенсивности, рассеиваемого под определенным углом, излучения (мутности).

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ СРЕДСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

3.1. Средства измерений

3.1.1 Весы аналитические по ГОСТ 24104 с наибольшим пределом взвешивания 210 г и ценой деления 0,0001 г.

3.1.2 Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250, 1000 см3 по ГОСТ 1770.

3.1.3 Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227.

3.1.4 Пипетки с одной отметкой вместимостью 1, 5, 10, 25 см3 по ГОСТ 29169.

3.1.5 Нефелометр (мутномер), производства фирмы Hach, модель 2100А или/и 2100 AN IS.

3.1.6 Государственный стандартный образец состава НСПАВ.

3.1.7 Цилиндры вместимостью 25, 100, 1000 см3 по ГОСТ 1770.

Допускается использование других средств измерения с метрологическими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных.

3.2. Вспомогательное оборудование и материалы

3.2.1 Воронка В-56-80 по ГОСТ 25336.

3.2.2 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или деионизованной степени чистоты 2 по ИСО 3696.

3.2.3 Стаканы В-1-100, В-1-150, Н-1-600, В-1-1000 ТХС по ГОСТ 25336.

3.2.4 Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678.

3.2.5 Флаконы из темного стекла вместимостью 1000 см3 для хранения реактивов.

3.2.6 Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб при температуре 2 - 5 °С.

Допускается использование других вспомогательных устройств с техническими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных.

3.3. Реактивы

3.3.1 Азотная кислота, о.с.ч. по ГОСТ 11125.

3.3.2 Бария гидроокись октагидрат (гидроксид бария), х.ч. по ГОСТ 4107.

3.3.3 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деминерализованная по ИСО 3696 (2-ой степени чистоты).

3.4.5 Реактив Несслера, ч.д.а. по ТУ 6-09-2089 или набор для приготовления реактива Несслера, состоящий из следующих реактивов:

- Калий гидроокись, х.ч., по ГОСТ 24363;

- Калий йодистый х.ч., по ГОСТ 4232;

- Ртуть окись (фасная, ч.д.а. по ТУ 6-09-3927.

3.4.6 Соляная кислота, ч.д.а. по ГОСТ 3118.

3.4.7 Сульфаминовая кислота, ч.д.а., по ТУ 6-09-2437.

3.4.8 Цинк сернокислый 7-водный, (сульфат цинка), х.ч. по ГОСТ 4174.

3.4.9 Этиловый спирт, (этанол), по ГОСТ 18300.

Допускается использовать реактивы более высокой квалификации или импортные аналоги.

4 ТРЕБОВАНИЯ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Организация обучения работающих безопасности труда должна проводиться по ГОСТ 12.1.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, владеющих техникой нефелометрического анализа.

6 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны соблюдаться следующие условия:

температура воздуха                                             (20 ± 5) °С

влажность воздуха                                                не более 80 % при t = 25 °C

частота переменного тока                                    (50 ± 1) Гц

напряжение в сети                                                (220 ± 22) В.

7 ОТБОР ПРОБ

Пробы отбирают по ГОСТ Р 51592 «Вода. Общие требования к отбору проб». Пробы не консервируют. Объём пробы не менее 0,5 дм3. Срок хранения пробы не более 3 дней при температуре 2 - 5 °С.

При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- место, дата и время отбора;

- цель анализа (определяемый показатель);

- шифр пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка прибора и оборудования

8.1.1. Подготовка нефелометра (мутномера)

Подготовку нефелометра (мутномера) к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

8.1.2. Подготовка посуды

Мерные колбы, используемые для анализа, замачивают в растворе моющей смеси этанол:соляная кислота (по п. 8.2.7.) и выдерживают в нем в течение 20 - 30 минут. После этого колбы промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой не менее трех раз.

8.2. Приготовление растворов

8.2.1. Приготовление реактива Несслера из набора реактивов

Для приготовления реактива Несслера в мерной колбе вместимостью 1000 см3 к небольшому количеству дистиллированной воды (~ 250 см3) прибавляют 50 г ртути окиси красной, 150 г калия йодистого, перемешивают содержимое и осторожно прибавляют 116 г гидроокиси калия. После полного растворения содержимого колбы, объём раствора доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Реактив выдерживают перед употреблением в течение недели, хранят во флаконе из темного стекла. Срок годности реактива 3 года.

8.2.2. Цинк сернокислый, 10 % раствор

Растворяют 100 г сернокислого цинка в 900 см3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора 6 месяцев.

8.2.3. Гидроксид бария, 5 % раствор

Растворяют 50 г гидроксида бария в 950 см3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора 2 месяца.

8.2.4. Сульфаминовая кислота, 10 % раствор

10 г сульфаминовой кислоты растворяют в 90 см3 дистиллированной воды. Срок хранения раствора 6 месяцев.

8.2.5. НПАВ, основной градуировочный раствор с концентрацией 100 мг/дм3

Основной градуировочный раствор с концентрацией 100 мг/дм3 готовят из ампулы ГСО в соответствии с инструкцией по его применению. Срок хранения полученного раствора 1 месяц при температуре 2 - 5 °С.

8.2.6. НПАВ, рабочий градуировочный раствор с концентрацией 10 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой вносят 10 см3 основного градуировочного раствора, доводят объём раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора 7 дней при температуре 2 - 5 °С.

8.2.7. Моющая смесь этанол:соляная кислота, 10:1

Смешивают 100 см3 этилового спирта и 10 см3 соляной кислоты. Смесь используют для мытья посуды многократно до появления желтой окраски. Окрашенную смесь утилизируют.

8.3. Установление градуировочной характеристики

Для установления градуировочной характеристики (метод А) в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят 0 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 3,0 - 4,0 - 5,0 см3 рабочего градуировочного раствора с концентрацией 10 мг/дм3, доводят объём раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Концентрации НПАВ в полученных растворах соответственно равны 0 - 0,1 - 0,2 - 0,4 - 0,6 - 0,8 - 1,0 мг/дм3.

Для установления градуировочной характеристики (метод Б) в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят 0 - 0,5 - 1,0 - 2,0 - 3,0 - 4,0 - 5,0 см3 основного градуировочного раствора с концентрацией 100 мг/дм3, доводят объём раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Концентрации НПАВ в полученных растворах соответственно равны 0 - 1 - 2 - 4 - 6 - 8 - 10 мг/дм3.

К 50 см3 каждого раствора добавляют 0,6 см3 концентрированной азотной кислоты, перемешивают, добавляют 1 см3 реактива Несслера, снова перемешивают и оставляют на 1 час. После выдержки измеряют мутность на нефелометре. Из значений мутности (NTU) каждого стандартного раствора вычитают значение мутности (NTU) холостой пробы. В качестве холостой пробы используют первый градуировочный раствор.

По результатам измерений строят градуировочный график зависимости значения мутности (NTU) от концентрации НПАВ (мг/дм3).

Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии любого из реактивов, после ремонта турбидиметра, но не реже 1 раза в квартал.

Контроль стабильности градуировочной зависимости проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии анализов. Градуировочную зависимость считают стабильной, если полученное значение концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 15 %.

Если условие стабильности градуировочной зависимости не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение для этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная зависимость нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием не менее 2-х других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении отклонения результата от аттестованного значения более чем на 15 % строят новую градуировочную зависимость.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В стакан отбирают 100 - 200 см3 анализируемой пробы. К пробе приливают (из расчета на 100 см3) 0,25 см3 10 % раствора сульфаминовой кислоты, 2 см3 10 % раствора сульфата цинка, 5 см3 5 % раствора гидроксида бария, перемешивают и оставляют до полного осветления приблизительно на 0,5 - 1 час. Далее пробу фильтруют через фильтр «синяя лента».

Отфильтрованную пробу наливают в мерную колбу вместимостью 50 см3 до метки, добавляют реактивы и проводят измерения так же, как описано в п.п. 8.3. Одновременно проводят измерение значения мутности фона пробы (NTU). Фоном пробы является осветленная и отфильтрованная проба с добавлением азотной кислоты из расчета 0,6 см3 на 50 см3 пробы воды.

С каждой серией измерений проводят измерение мутности холостой пробы так же, как описано в п.п. 8.3.

Примечание: В случае, если требуется разбавление анализируемой пробы, то допускается разбавлять осветленную и отфильтрованную пробу.

10. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Значение интенсивности рассеиваемого излучения (мутности) анализируемого образца с учетом мутности его фона и холостой пробы рассчитывают по формуле:

Iан.обр. = (I - Iо - Iф),

где I - значение интенсивности рассеиваемого излучения анализируемой пробы, NTU;

Iо - значение интенсивности рассеиваемого излучения холостой пробы, NTU;

Iф - значение интенсивности рассеиваемого излучения фона анализируемой пробы, NTU.

Концентрацию НПАВ (мг/дм3) находят по градуировочному графику.

Если анализируемый образец предварительно разбавляли, то при расчете концентрации учитывают разбавление, умножая результат, найденный по градуировочному графику, на коэффициент разбавления.

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты количественного анализа в протоколах анализов представляют в виде:

Х ± D; мг/дм3 (Р = 0,95),

где D = 0,01´Х

значение характеристики погрешности

Результаты измерений округляют с точностью:

При содержании от 0,1 до 1 мг/дм3 вкл.                      - 0,01 мг/дм3

При содержании св. 1 до 10 мг/дм3 вкл.                      - 0,1 мг/дм3

При содержании св. 10 до 100 мг/дм3 вкл.                  - 1 мг/дм3

При содержании свыше 100 мг/дм3                             - 10 мг/дм3

12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения r приведены в таблице 2.

12.2. Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в таблице 2.

Таблица 2

Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

от 0,1 до 1,0 вкл.

45

64

св. 1 до 10 вкл.

25

34

св. 10 до 20 вкл.

17

25

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности погрешности и среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности).

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур (с использованием метода добавок, с использованием образцов для контроля и т.п.), а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

13.1. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля:

Анализируют образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = Х - С,

где Х - результат анализа;

С - аттестованное значение НПАВ в образце для контроля.

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив контроля К по формуле:

К = Dл,

где ± Dл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению ОК.

Примечание: На первом этапе допускается считать Dл = 0,84D, где D - показатель точности МВИ.

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

|Kк| £ |K|,

процедуру анализа признают удовлетворительной. Претензии к качеству процесса измерений не предъявляют.

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.2. Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Блок-схема анализа при определении НПАВ

СОДЕРЖАНИЕ

1. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 2

2 Метод измерений. 2

3 Средства измерений, вспомогательные средства, реактивы и материалы.. 2

4 Требования техники безопасности. 3

5 Требования к квалификации оператора. 3

6 Условия выполнения измерений. 3

7 Отбор проб. 3

8 Подготовка к выполнению измерений. 4

9. Выполнение измерений. 5

10. Вычисление результатов измерений. 5

11. Оформление результатов измерений. 6

12. Оценка приемлемости результатов измерений. 6

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 6

Приложение 1. Блок-схема анализа при определении НПАВ.. 8

 

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2016