Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя

Государственного комитета РФ

по охране окружающей среды

_______________ А.А. Соловьянов

«17» марта 2000 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ
В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И
ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОДАХ
МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ
НА КОНЦЕНТРАТОМЕРЕ КН-2м

ПНД Ф 14.1:2:4.168-2000

Методика допущена для целей
государственного экологического контроля

МОСКВА
2000 г.

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Госкомэкологии России

Главный метролог Госкомэкологии России

К.И. Машкович

Начальник ГУАК

Г.М. Цветков

Аккредитованный испытательный центр

Новосибирского института органической химии

им. Н.Н. Ворожцова СО РАН

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает ИК-спектрофотометрическую методику количественного химического анализа (КХА) проб питьевых, природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации нефтепродуктов (НП) в диапазоне концентраций от 0,02 до 2,00 мг/дм3.

Если массовая концентрация НП в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление элюата таким образом (но не более чем в 50 раз), чтобы концентрация НП соответствовала регламентируемому диапазону.

Мешающее влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе пробоподготовки.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

2.1 Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности*, повторяемости и воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), σr, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при

n = 1), σR, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при

n = 2),

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности

Р = 0,95 и

n = 1), ±δ, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности

Р = 0,95 и

n = 2),

От 0,02 до 0,025 вкл.

12

24

22

48

44

Свыше 0,025 до 0,1 вкл.

11

20

18

40

36

Свыше 0,1 до 2,0 вкл.

8

12

10

24

20

Примечание - n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений

_____________

* Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2

2.2 Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в лаборатории.

3.  СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.1 Средства измерений

- Концентратомер КН-2м,

ИШВЖ. 010 ТУ

или концентратомер КН-2

ИШВЖ. 004 ТУ

- Государственный стандартный образец состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде

ГСО 7822-2000

или ГСО 7248-96

- ГСО состава нефтепродуктов в водорастворимой матрице для контроля погрешности

ГСО 7117-94

- Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г

по ГОСТ 24104

- Набор гирь Г-2-210 с номинальным значением массы от 1 до 100 г

по ГОСТ 7328

- Пипетки вместимостью 5, 10 см3

по ГОСТ 29227

- Колбы мерные вместимостью 50 см3

по ГОСТ 1770

- Цилиндры мерные вместимостью 10, 25, 1000 см3

по ГОСТ 1770

3.2 Вспомогательные устройства

- Шкаф сушильный общелабораторный, обеспечивающий поддержание температуры от 105 до 110 °С

- Печь муфельная ПМ-8

по ТУ 79-337

- Установка из стекла для перегонки растворителей:

- перегонная колба вместимостью 1 дм3

по ГОСТ 25336

- дефлегматор елочный (длиной не менее 25 см)

по ГОСТ 25336

- холодильник ХПТ (длиной не менее 30 см)

по ГОСТ 25336

- плитка электрическая с закрытой спиралью

по ГОСТ 14919

- термометр лабораторный (от 0 до 100 °С, с ценой деления 0,1 °С)

по ГОСТ 28498

- Стаканы химические вместимостью 50 см3

по ГОСТ 25336

- Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий

по ГОСТ 25336

- Экстрактор лабораторный или воронки делительные вместимостью 0,5, 1,0 дм3

по ГОСТ 25336

- Колонка хроматографическая - стеклянная трубка с внутренним диаметром 7 мм, длиной 200 мм

- Штатив для хроматографических колонок

- Сито с диаметром отверстий 0,16 мм

- Воронка лабораторная

по ГОСТ 25336

- Эксикатор с силикагелем или обезвоженным хлористым кальцием

по ГОСТ 25336

- Стеклянные палочки длиной 12 - 15 см

- Шпатель

- Стеклянные бутыли вместимостью 1 дм3 с притертой пробкой для отбора и хранения проб.

3.3 Реактивы и материалы

- Четырёххлористый углерод, х.ч.                                          по ГОСТ 20288

или для экстракции из водных сред, х.ч.                               по ТУ 2631-027-44493179

- Оксид алюминия, для хроматографии                                 по ТУ 6-09-3916

или ч.д.а.                                                                                   по ГОСТ 8136

- Натрий сернокислый, безводный, ч.                                   по ГОСТ 4166

- Кислота серная, х.ч.                                                               по ГОСТ 4204

- Кислота азотная                                                                     по ГОСТ 4461

- Вода дистиллированная                                                        по ГОСТ 6709

- Стекловолокно или стекловата                                            по ГОСТ 10727

- Бумага универсальная индикаторная для измерения рН

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 3.3.

4. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Метод заключается в выделении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, и количественном их определении по интенсивности поглощения С-Н связей в инфракрасной области спектра (2930 ± 70) см-1.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

5.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019.

5.3 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ не должно превышать допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005.

5.4 Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с квалификацией инженера-химика или техника-химика, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и получившего удовлетворительные результаты контрольных измерений.

7 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Условия окружающей среды, при которых обеспечивается требуемая точность измерений, следующие:

- температура окружающего воздуха, °С                           20 ± 5;

- атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.)                           97,3 - 104,6 (730 - 780);

- относительная влажность воздуха, %                             не более 80 (при t° = 25 °С);

- частота переменного тока, Гц                                          50 ± 1;

- напряжение питания электросети, В                              220 ± 22.

8. ОТБОР ПРОБ

8.1 Отбор проб воды производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб», ГОСТ 17.1.4.01-80 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения нефтепродуктов в природных и сточных водах».

8.2 При отборе должен быть исключен захват пленки нефтепродуктов с поверхности воды. Отобранные пробы помещают в стеклянные сосуды с притёртыми пробками, используют полностью и не фильтруют.

Объём отобранной пробы в зависимости от предполагаемого содержания нефтепродуктов в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 2.

Таблица 2 - Объём проб воды в зависимости от предполагаемого содержания нефтепродуктов

Содержание НП, мг/дм3

Объём пробы, дм3

От 0,02 до 1,00 вкл.

1,0 ± 0,10

Свыше 1,00 до 2,00 вкл.

0,5 ± 0,05

8.3 Экстракцию нефтепродуктов из воды производят не позднее 3 часов после отбора пробы. Сорбированные на стенках бутыли НП должны быть смыты растворителем, который затем используют для экстракции.

При невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 1 см3 концентрированной кислоты и 2,0 - 3,0 см3 четыреххлористого углерода на 1 дм3 пробы. При экстракции эти объемы следует учитывать. Допускается добавление консервантов в пустую емкость до отбора пробы. Срок хранения консервированных проб воды - 1 месяц с момента отбора.

8.4 При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилию отбирающего пробу, дату.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Подготовка посуды

При выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды.

Используемую посуду следует тщательно вымыть и ополоснуть не менее двух раз дистиллированной водой и высушить. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств.

Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения нефтепродуктов.

Категорически запрещается смазывать шлифы и краны делительных воронок всеми видами смазок!

9.2 Подготовка реактивов и материалов

9.2.1 Подготовка четыреххлористого углерода

Проверяют чистоту каждой партии четыреххлористого углерода в соответствии с руководством по эксплуатации используемого концентратомера.

Если показание лежит в пределах от -10,0 до 20,0 мг/дм3, то четырёххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку четыреххлористого углерода следующим образом.

В экстрактор или делительную воронку вместимостью 1 дм3 помещают 0,4 дм четыреххлористого углерода, добавляют 0,5 дм3 дистиллированной воды и перемешивают в течение 1 минуты. Слой четыреххлористого углерода сливают в колбу. Процедуру повторяют с новой порцией дистиллированной воды.

К промытому четырёххлористому углероду добавляют около 10 г безводного сульфата натрия и, периодически перемешивая, выдерживают 10 - 15 минут. Обезвоженный четырёххлористый углерод декантируют в перегонную колбу и перегоняют при температурном интервале от 76 до 78 °С, собирая отдельно первые 50 - 60 см3 (затем отбрасывают), основную фракцию (собственно очищенный четырёххлористый углерод) и оставляя в перегонной колбе около 50 см3 четыреххлористого углерода.

9.2.2 Подготовка оксида алюминия 2-ой степени активности

Сорбент просеивают через сито и используют мелкую фракцию. Оксид алюминия прокаливают в фарфоровой или кварцевой чашке в муфельной печи при температуре 600 °С в течение 4 часов, остужают до 150 °С, после чего помещают в эксикатор и охлаждают до комнатной температуры.

Если при прокаливании оксид алюминия приобретает желтый цвет, то он непригоден для использования. Срок хранения прокаленного оксида алюминия в плотно закрытой таре составляет 1 месяц.

Перед использованием необходимое количество прокаленного оксида алюминия взвешивают, добавляют 3 % (по массе) дистиллированной воды, плотно закрывают, встряхивают несколько минут и выдерживают в течение суток при комнатной температуре.

9.2.3 Подготовка безводного сульфата натрия

Перед употреблением безводный сульфат натрия высушивают при температуре 105 - 110 °С в течение 8 часов в сушильном шкафу, охлаждают и хранят в эксикаторе. Срок хранения составляет 1 месяц.

9.2.4 Приготовление раствора серной кислоты 1: 9

В термостойкой посуде смешивают 9 объёмов дистиллированной воды и 1 объём концентрированной серной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде.

9.2.5 Подготовка стекловолокна или стекловаты

Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 часов, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.

Примечание - Допускается использование ваты медицинской по ГОСТ 5556 (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.

9.2.6 Подготовка хроматографических колонок

В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стекловолокна или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия (подготовленного по 9.2.2) и вновь помещают слой стекловолокна или стекловаты (0,5 см).

Оксид алюминия используют в колонке однократно.

9.2.7 Регенерация четыреххлористого углерода

Сливы четыреххлористого углерода, образующиеся в процессе подготовки прибора к работе, ополаскивания посуды при подготовке и в ходе определения, а также после анализа проб, собирают в склянку для слива. При накоплении достаточного количества сливов выполняют очистку растворителя одним из следующих методов:

- в соответствии с МИ «ПЭП «СИБЭКОПРИБОР» № 06-02 «Руководство по проведению адсорбционной очистки отходов четыреххлористого углерода»;

- после осушки сульфатом натрия перегоняют, собирая среднюю фракцию.*

_____________

* Сливы четыреххлористого углерода, содержащие ГСО НП (углеводородов), перегонке не подлежат!

Проверяют чистоту получаемого четыреххлористого углерода по 9.2.1 и, в случае необходимости, повторяют очистку.

Если таким образом не удается достичь нужной степени очистки четыреххлористого углерода, он не пригоден для дальнейшего использования.

9.2.8 Подготовка очищенной дистиллированной воды

Экстрагируют пробу воды из расчета 20 см3 четыреххлористого углерода на 1 дм3 воды.

9.3 Приготовление растворов

9.3.1 Приготовление основного раствора нефтепродуктов массовой концентрации 1000 мг/дм3

Основной раствор готовят из ГСО 7822-2000 состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде* следующим образом.

_____________

* Допускается использование ГСО состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде другого типа (например, ГСО 7248-96) с аналогичными метрологическими характеристиками. В этом случае приготовление основного раствора следует проводить в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО.

Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 через воронку. Затем ампулу тщательно промывают 5 раз четыреххлористым углеродом порциями по 3 см3, сливая в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и после доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 °С не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/дм3.

Относительная погрешность приготовления - 0,6 %.

9.3.2 Приготовление рабочего раствора нефтепродуктов массовой концентрации 100 мг/дм3

Рабочий раствор НП в четыреххлористом углероде готовят разбавлением основного раствора НП. Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят пипеткой 5,0 см3 основного раствора НП и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 °С не более 2 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут.

Массовая концентрация НП в полученном растворе составляет 100 мг/дм3. Относительная погрешность приготовления - 0,7 %.

Рабочий раствор НП массовой концентрации 100 мг/дм3 используют для калибровки концентратомера.

9.3.3 Приготовление градуировочных растворов нефтепродуктов

Градуировочные растворы готовят для каждого поддиапазона и ближе к нижней границе определяемых содержаний. Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путем разбавления рабочего раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят пипеткой последовательно 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 см3 рабочего раствора и доводят объёмы растворов в колбах до метки четырёххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают. Массовая концентрация полученных растворов составляет 2, 5, 10, и 20 мг/дм3 соответственно. Относительная погрешность приготовления не превышает 2,5 %.

Градуировочные растворы используют для контроля работоспособности концентратомера в области измеряемых значений массовых концентраций НП.

9.4 Подготовка и использование концентратомера

Подготовку концентратомера к работе и его использование осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации.

10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Экстракция

Пробу анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку соответствующей вместимости, приливают разбавленную (1:9) серную кислоту до рН ≤ 2 (контролируют по индикаторной бумаге). Если проба воды была предварительно законсервирована в соответствии с 8.3, серную кислоту не добавляют. Емкость, в которой находилась проба, тщательно ополаскивают 5 см3 четырёххлористого углерода и выливают растворитель в делительную воронку. Добавляют туда еще 5 см3 четырёххлористого углерода (с учетом консервации общий объём четырёххлористого углерода в делительной воронке должен быть 10 см3). Выполняют экстракцию, встряхивая делительную воронку не менее 10 минут, затем отстаивают в течение 10 минут. После расслоения фаз нижний слой (экстракт) сливают в стаканчик и подвергают обработке по 10.2 или оставляют на хранение. (Срок хранения экстрактов не должен превышать 10 месяцев). После отделения экстракта объем анализируемой пробы воды измеряют мерным цилиндром.

Допускается выполнять экстракцию в экстракторах, входящих в комплект прибора. В этом случае руководствуются соответствующими инструкциями по эксплуатации.

10.2 Обработка экстракта

Экстракт сушат безводным сульфатом натрия в течение 10 минут (из расчета не менее 2 г сульфата натрия на 10 см3 экстракта), добавляя его в стаканчик небольшими порциями при перемешивании содержимого стеклянной палочкой. После завершения процесса осушки экстракт сливают в мерный цилиндр вместимостью 10 - 25 см3.

В подготовленную по 9.2.6 хроматографическую колонку наливают 3 см3 четырёххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, пропускают экстракт через хроматографическую колонку. Первые 3 см3 элюата отбрасывают, а оставшуюся часть элюата собирают в мерный цилиндр вместимостью 10 - 25 см3.

10.3 Проведение измерений

Проведение измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера.

Элюат заливают в чистую кювету и устанавливают в концентратомер. Измеряют массовую концентрацию НП в элюате, считывая показания прибора.

В случае если массовая концентрация НП превышает верхнюю границу диапазона измерений прибора, то разбавляют элюат четыреххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.1. Затем раствор заливают в кювету, которую предварительно ополаскивают этим раствором, устанавливают в прибор и производят измерение.

11 ОПРЕДЕЛЕНИЕ НП В ХОЛОСТОЙ ПРОБЕ

Определение массовой концентрации НП в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого берут 0,5 - 1,0 дм3 очищенной по 9.2.8 дистиллированной воды и обрабатывают ее, как описано в 10.

Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчете массовой концентрации НП в пробе.

Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.

12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ

12.1 Массовую концентрацию НП X, мг/дм3, в пробе анализируемой воды рассчитывают по формуле

                                                         (1)

где Хизм - результат измерения массовой концентрации НП в элюате на концентратомере, мг/дм3;

Vэк - объем четыреххлористого углерода, использованного для проведения экстракции (Vэк = 10 см3);

K - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объёмов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при его разбавлении по 10.3);

V - объем пробы анализируемой воды, см3.

Примечание - Из результатов анализа вычитают данные, полученные при анализе холостой пробы.

12.2 За результат измерения массовой концентрации НП принимают результат единичного измерения или среднее арифметическое значение X (мг/дм3) двух результатов параллельных определений (Х1, Х2), для которых выполняется условие:

                                              (2)

Значения предела повторяемости (r) для двух результатов параллельных определений приведены в таблице 3.

12.3 При невыполнении условия (2) необходимо дополнительно получить еще два результата параллельных определений. В качестве окончательного результата измерения массовой концентрации НП в исследуемой пробе принимают среднее арифметическое четырёх результатов параллельных определений, для которых выполняется условие:

                              (3)

где Xmax,4 - наибольшее из четырёх результатов параллельных определений;

Xmin,4 - наименьшее из четырёх результатов параллельных определений.

Значения CR0,95(4) приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Диапазон измерений, значения предела повторяемости и критического диапазона при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Критический диапазон (относительное значение допускаемого расхождения между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений), CR0,95(4), %

От 0,02 до 0,025 вкл.

34

44

Свыше 0,025 до 0,1 вкл.

31

40

Свыше 0,1 до 2,0 вкл.

22

29

12.4 При невыполнении условия (2) в качестве окончательного результата измерения может быть принята медиана результатов параллельных определений. Кроме того, целесообразно выяснить и исключить причины появления неприемлемых результатов определений.

12.5 Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

12.6 Расхождение между средними арифметическими результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать критической разности. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее арифметическое значение. Значения критической разности приведены в таблице 4.

12.7 При превышении предела воспроизводимости (критической разности) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Таблица 4 - Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости и критической разности при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в разных лабораториях при n1 = n2 = 1), R, %

Критическая разность (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях при n1 = n2 = 2), CD0,95, %

От 0,02 до 0,025 вкл.

67

62

Свыше 0,025 до 0,1 вкл.

56

50

Свыше 0,1 до 2,0 вкл.

34

28

Примечание - n1 - количество результатов параллельных определений, полученных в первой лаборатории; n2 - количество результатов параллельных определений, полученных во второй лаборатории.

13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

13.1 Результат единичного измерения X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде

Х ± Δ,      Р = 0,95,                                                     (4)

где X - единичный результат измерения, мг/дм3;

Δ - показатель точности методики, мг/дм3.

Значение Δ рассчитывают по формуле: Δ = 0,01 ∙ δ ∙ X. Значение δ (для n = 1) приведено в таблице 1.

13.2 Среднее значение результатов измерений  в документах, предусматривающих его использование, может быть представлено в виде

     Р = 0,95,                                                   (5)

где  - среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений; мг/дм3;

 - показатель точности методики, мг/дм3.

Значение  рассчитывают по формуле  значения  (для n = 2) приведены в таблице 1.

13.3 Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде

Х ± ΔЛ ,      Р = 0,95 при условии ΔЛ < Δ,                         (6)

где  - результат единичного измерения (среднее арифметическое или медиана), полученный в соответствии с прописью методики;

 - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории (для n = 1 или n = 2 соответственно) и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечания

1 Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ΔЛ = 0,84 ∙ Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

2 При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерения;

- способ определения результата измерения (единичное, среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

13.4 В том случае, если массовая концентрация нефтепродуктов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление элюата таким образом, чтобы массовая концентрация НП соответствовала регламентированному диапазону.

При разбавлении элюата результату КХА приписывается значение характеристики погрешности диапазона, в котором произведено измерение.

Результат измерения  в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде

      Р = 0,95,                                                  (7)

где Δ' - значение характеристики погрешности результатов измерений, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.

14.  КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

14.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратичного отклонения повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности).

14.2 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля

14.2.1 Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля точности К.

14.2.2 Результат контрольной процедуры измерений Кк рассчитывают по формуле

                                                               (8)

где  - результат контрольного измерения массовой концентрации нефтепродуктов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, для которых выполняется условие (2);

С - аттестованное значение образца для контроля.

14.2.3 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = ΔЛ,                                                                   (9)

где ΔЛ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее аттестованному значению образца для контроля. Значение характеристики погрешности рассчитывают по формуле

ΔЛ = 0,01 ∙ δЛС,                                                      (10)

где δЛ - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики.

14.2.4 Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия

Кк ≤ К.                                                                (11)

При невыполнении условия (11) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

14.2.5 Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

Государственный научный метрологический центр

ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии»

СВИДЕТЕЛЬСТВО
об аттестации методики выполнения измерений

№ 223.1.01.05.60/2009

Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых,

                                                                                               наименование измеряемой величины, объекта

природных и очищенных сточных водах методом ИК-спектрофотометрии на________

и метода измерений

концентратомере КН-2м,_____________________________________________________

разработанная ООО «Производственно-экологическое предприятие «СИБЭКОПРИБОР»

__________________________________________________________________________

наименование организации (предприятия), разработавшей МВИ

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563. ____________________________________

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов_________________________________________________________________

                                                                 вид работ метрологическая экспертиза материалов по разработке МВИ,

по разработке методики выполнения измерений_________________________________

теоретическое или экспериментальное исследование МВИ, другие виды работ

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.

Приложение: метрологические характеристики МВИ на 1 листе

Зам. директора по научной работе

С.В. Медведевских

Зав. лабораторией

Г.И. Терентьев

Дата выдачи:

10.06.2009 г.

Срок действия:

10.06.2014 г.

Россия, 620000, г. Екатеринбург, ул. Красноармейская, 4

тел.: (343) 350-26-18, факс: (343) 350-20-39. E-mail: uniim@uniim.ru

Приложение к свидетельству об аттестации № 223.1.01.05.60/2009
методики выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в питьевых, природных и очищенных сточных водах методом ИК-спектрофотометрии на концентратомере КН-2м

Диапазон измерений, значения показателей точности1, повторяемости и воспроизводимости

_____________

1 Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), σr, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 1), σR, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 2),

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 1), ±δ, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 2),

от  0,02    до   0,025    включ.

12

24

22

48

44

св. 0,025   «    0,1             «

11

20

18

40

36

«   0,1       «    2                «

8

12

10

24

20

Примечание - n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений

2. Диапазон измерений, значения пределов повторяемости, воспроизводимости и критической разности при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя единичными результатами измерений, полученными в разных лабораториях при n1 = n2 = 1), R, %

Критическая разность (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях при n1 = n2 = 2), СD0,95, %

от  0,02    до   0,025    включ.

34

67

62

св. 0,025   «    0,1              «

31

56

50

  «   0,1       «    2                 «

22

34

28

Примечание - n1 - количество результатов параллельных определений, полученных в первой лаборатории, n2 - количество результатов параллельных определений, полученных по второй лаборатории.

3. Контроль стабильности результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости и промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности, организуют и проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Периодичность получения результатов контрольных процедур и формы их регистрации приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.

Старший научный сотрудник лаборатории 223 ФГУП «УНИИМ»

О.В. Кочергина

СОДЕРЖАНИЕ

1 назначение и область применения. 1

2 приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

4 Метод измерения. 3

5 требования безопасности и охраны окружающей среды.. 3

6 требования к квалификации операторов. 4

7 условия измерений. 4

8 Отбор проб. 4

9 подготовка к выполнению измерений. 5

10 Выполнение измерений. 7

11 определение нп в холостой пробе. 8

12 Обработка результатов измерения. 8

13 оформление результатов измерений. 10

14 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 11

 

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2016