| |
УТВЕРЖДЕНО
И.
о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместителем
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Г.
Г. Онищенко
8
июня 1996 г.
МУК 4.1.102-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ АТФ И НАТРИЕВОЙ СОЛИ
п-ТОЛУОЛСУЛЬФОМОЧЕВИНЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
М. м. 605,2
АТФ
(двухзамещенная натриевая соль аденозинтрифосфорной кислоты) - кристаллическое вещество белого цвета. Хорошо
растворим в воде. Не растворяется в спирте, хлороформе, эфире.
М. м. 236,2
Натриевая
соль п-толуолсульфомочевины - кристаллическое
вещество белого цвета. Хорошо растворима в воде. Не растворяется в хлороформе,
гексане.
В
воздухе находятся в виде аэрозолей.
Обладают
раздражающим и общетоксическим действием.
ОБУВ
в воздухе - 5 мг/м3.
Метод
основан на высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением
УФ-детектора.
Отбор
проб производится с концентрированием на фильтр.
Нижний
предел измерения АТФ в хроматографируемом объеме пробы (50 мкл) - 0,25 мкг, нижний предел измерения натриевой соли
п-толуолсульфомочевины в хроматографируемом объеме пробы (50 мкл) - 0,1 мкг.
Нижний
предел измерения АТФ в воздухе - 2,5 мг/м3, нижний предел измерения натриевой соли
п-толуолсульфомочевины в воздухе - 1 мг/м3 (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон
измеряемых концентраций АТФ в воздухе от 2,5 до 50 мг/м3, натриевой соли п-толуолсульфомочевины от 1 до 20 мг/м3.
Суммарная
погрешность измерения не превышает ±20 %.
Время
выполнения измерения, включая отбор пробы, - 30
мин.
|
Микроколоночный
жидкостный хроматограф «Милихром» или другие модели с УФ-детектором
|
|
|
Хроматографическая
колонка длиной 120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Силасорб SPH С18» с размером зерен 6,0
мкм (ЧССР)
|
|
|
Электроаспиратор ЭА-1
|
ГОСТ
95-10052-84
|
|
Фильтродержатель
|
|
|
Колбы мерные, вместимостью 100 мл
|
ГОСТ
1770-74
|
|
Пипетки, вместимостью 1, 10 мл
|
ГОСТ
20292-74
|
|
Пробирки с
пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл
|
ГОСТ
10515-75
|
|
АТФ, натриевая соль
двухзамещенная, фармакопейный
|
|
|
Натриевая соль
п-толуолсульфомочевины, согласно регламенту
|
|
|
Ацетонитрил, фирма «Мерк» (ФРГ), для хроматографии
|
|
|
Ортофосфорная кислота, х. ч., 0,1 %-ный раствор
|
ГОСТ
6552-58
|
|
Элюент 1: 0,1 %-ный
раствор ортофосфорной кислоты
|
|
|
Элюент 2: 0,1 %-ный
раствор ортофосфорной кислоты - ацетонитрил (1:5)
|
|
Основной
стандартный раствор с концентрацией АТФ двухзамещенной натриевой соли 200 мкг/мл и натриевой соли п-толуолсульфомочевины 100 мкг/мл готовят растворением смеси 0,02 г АТФ
двухзамещенной натриевой соли и 0,01 г натриевой соли п-толуолсульфомочевины в
воде в мерной колбе, вместимостью 100 мл.
Растворы
устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.
|
Фильтры АФА-ВП-10
|
ТУ 85-743-80
|
Воздух с объемным расходом 2 л/мин
аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 10 л воздуха.
Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.
Хроматографическая колонка
промышленного изготовления. Инжектируют в хроматограф от 0,25 до 5 мкг АТФ
двухзамещенной натриевой соли и от 0,1 до 2 мкг натриевой соли
п-толуолсульфомочевины из основного
стандартного раствора при максимальном объеме вводимой пробы 50 мкл.
Пропускают 1300 мкл элюента 1 (длина волны УФ-детектора 264 нм), затем меняют элюент и одновременно длину
волны УФ-детектора (элюент 2,236 нм).
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура
термостата колонки +20 °С
Скорость
подачи элюента:
(элюент
1: 0,1 %-ный раствор ортофосфорной кислоты 1300
мкл;
элюент
2: 0,1 %-ный раствор ортофосфорной кислоты – ацетонитрил
(1:5) 200
мкл/мин
Длина
УФ-детектора для АТФ 264
нм
натриевой
соли п-толуолсульфомочевины 236 нм
Скорость
движения диаграммной ленты 6
мм/мин
Чувствительность
детектора 0,4-0,8
Диапазон
измерения самописца 100
мВ
Максимальный
объем вводимой пробы 50
мкл
Время
удерживания АТФ 2
мин 40 с
натриевой
соли п-толуолсульфомочевины 8 мин
Элюирующий
объем для АТФ 524
мкл
натриевой
соли п-толуолсульфомочевины 1600 мкл
Эффективность
колонки по АТФ 160
тт
натриевой
соли п-толуолсульфомочевины 4240 тт
На
полученной хроматограмме измеряют площади пиков, относящихся к АТФ и натриевой
соли п-толуолсульфомочевины и строят градуировочные кривые,
выражающие соответственно зависимость площади пиков (мм2) от содержания АТФ и натриевой соли п-толуолсульфомочевины
в хроматографируемом объеме пробы (мкг).
Построение градуировочных графиков необходимо проводить не
менее, чем по 6-ти точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого
инжектируемого объема. Проверку градуировочных графиков следует проводить при
изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с
пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл воды и оставляют на 15 минут при
комнатной температуре, периодически помешивая. Затем фильтр отжимают и удаляют.
Степень десорбции с фильтра - 97 %.
Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех
же условиях по отношению к тому же элюенту, что
и при построении градуировочных графиков.
Количественное определение содержания АТФ и натриевой соли
п-толуолсульфомочевины в хроматографируемом
объеме проводят по предварительно построенным градуировочным графикам.
Концентрацию АТФ и натриевой
соли п-толуолсульфомочевины «С» в воздухе (в мг/м3)
вычисляют по формуле:
 , где
а
- содержание АТФ или натриевой соли п-толуолсульфомочевины в
хроматографируемом объеме пробы, найденное по соответствующему градуировочному графику, мкг;
б
- объем пробы, взятой на хроматографирование, мл;
в
- общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см.
приложение 1).
Методические указания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
 , где
V - объем воздуха, отобранный для анализа,
л;
Р
- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте
отбора пробы, °С.
Для
удобства расчета V20
следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить V
на соответствующий коэффициент.
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/764
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
|
Наименование вещества
|
Ссылка на опубликованные Методические указания
|
|
1. Аммония метаваданат
|
МУ на фотометрическое определение
ванадия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2. Вольфрама диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 13
|
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель
0633Н)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов,
этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
5. Этилендиамина метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
|
6. Железа оксид
|
МУ по полярографическому измерению концентраций
железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7. Кобальта диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8. Липрин
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
|
|
9. Молибдена диселенид
|
МУ по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 97
|
|
10. Ниобия диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в
печати).
|
|
11. Пыльца бабочек
зерновой моли
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139.
|
|
12. Полиамидное волокно «Армос»
|
МУ на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных
установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ
вып. 1-5)
|
|
13. Пыль доменного шлака
|
МУ на гравиметрическое определение
пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
14. Метасол
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
15. Сополимер акрилонитрила и
2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1)
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М.,
1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
|
16. Соли неорганических кислот меди
|
МУ на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17. Смолы сланцевые
дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)
|
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
|
18. Фталат меди-свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М.,
1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей
зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
|
19.
1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ на фотометрическое определение
хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981,
с. 83
|
|
21. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (аррильные)
|
Методические указания на фотометрическое
определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе
рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170
|
|
22. Цинка ацетат
|
МУ на фотометрическое определение цинка
и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51.
|
СОДЕРЖАНИЕ
|
|
