| |
ГОСУДАРСТВЕННОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИАЗИДА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.0.530-96
МИНЗДРАВ РОССИИ
Москва 2003
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия, санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 34) утверждены и. о. председателя Госкомсанэпиднадзора
России, заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской
Федерации Беляевым Е. Н. 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам контроля
измерения концентраций
вредных веществ», ГОСТ Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТ 8.010-90 «Государственная система обеспечения единства измерений.
Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и
Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 34) предназначены для центров Госкомсанэпиднадзора,
санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за
содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г. А. Дьякова
Исполнители: Г. А. Дьякова, Л. Г. Макеева,
Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун, Т. В.
Рязанцева, Г. Ф. Громова.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместитель
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Е. Н. Беляев
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.0.530-96
Дата введения: с
момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИАЗИДА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
NC-СН2-СО-NH-NH2
C3H5N3O M.
м. 99,03
Циазид (гидразид
циануксусной кислоты) - кристаллическое вещество белого цвета.
Хорошо растворим в воде. Слабо растворим в метиловом и этиловом спиртах. Не
растворим в органических растворителях, в т. ч. бензоле, хлороформе и ацетоне.
Температура плавления - 106-110 °С.
В воздухе
находится в виде аэрозоля.
Обладает
раздражающим и общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе -
0,5 мг/м3.
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением
УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения циазида в хроматографируемом объеме пробы (50 мкл)
- 0,15 мкг.
Нижний предел
измерения циазида в воздухе - 0,25 мг/м3 (при отборе 60 л воздуха).
Диапазон
измеряемых концентраций циазида в воздухе - от 0,25 до 5 мг/м3.
Суммарная
погрешность измерения не превышает ±20 %.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - около 40 мин.
|
Микроклоночный жидкостной
хроматограф «Милихром» или другие модели
с УФ-детектором
|
|
|
Хроматографическая колонка длиной
120 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Сепарон SPH C18» с
размером зерен 6,0 мкм (Чехия)
|
|
|
Электроаспиратор ЭА-1
|
ОСТ 95.10052-84
|
|
Фильтродержатель
|
|
|
Колбы мерные, вместимостью 100
мл
|
ГОСТ
1770-74
|
|
Пипетки, вместимостью 1, 10
мл
|
ГОСТ
2029 2-74
|
|
Пробирки с пришлифованными пробками,
вместимостью 10 мл
|
ГОСТ 10515-75
|
|
Фильтры стекловолокнистые, аналитические
|
ТУ 8-ЮП-1-77
|
|
Циазид
|
ТУ 64-6-163-80
|
|
Ацетонитрил очищенный
|
ТУ 6-09-3534-87
|
|
Ацетонитрил очищенный получают из ацетонитрила, ч., путем ректификации
с предварительной химической обработкой, которая заключается в кипячении
растворителя с обратным холодильником в присутствии перманганата калия из расчета 1 г перманганата калия на 1 л
растворителя. Кипячение проводится до полного перехода перманганата калия в
двуокись марганца. Перед ректификацией осадок двуокиси марганца отделяют
путем фильтрации через фильтр Шотта № 4.
Ректификационная колонна длиной 550 мм и внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5.
|
|
|
Насадка - спиральки Левина из
нержавеющей стали (2×2×0,2 мм). Основную фракцию отбирают при
температуре 81,6 °С (атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1 °С
|
|
|
Элюент: ацетонитрил - вода (1:6)
|
|
|
Растворитель: ацетонитрил - вода (7:3)
(атмосферное давление) в пределах колебаний ±0,1
°С
|
|
|
Элюент: ацетонитрил - вода (1:6)
|
|
|
Растворитель: ацетонитрил - вода
(7:3)
|
|
Основной
стандартный раствор с концентрацией циазида 100 мкг/мл готовят
растворением 0,01 г циазида в растворителе в мерной колбе, вместимостью 100 мл.
Раствор устойчив
при хранении в холодильнике в течение недели.
Воздух с
объемным расходом 10 л/мин аспирируют через аналитический стекловолокнистый фильтр. Для
определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 60 л воздуха. Пробы можно хранить в
закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.
Хроматографическая
колонка промышленного изготовления.
Инжектируют в
хроматограф от 0,15 до 3 мкг циазида из основного стандартного раствора.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых
проб:
Температура
термостата колонки +20 °С
Скорость
подачи элюента (ацетонитрил - вода,
1:6) 200 мкл/мин
Длина
волны УФ-детектора 264 нм
Скорость
движения диаграммной ленты 3 мм/мин
Чувствительность
детектора 0,4
Диапазон
измерения самописца 100 мВ
Максимальный
объем вводимой пробы 50 мкл
Время
удерживания циазида 11 мин 45 с
Элюирующий
объем 2350 мкл
Эффективность
колонки по циазиду 150 тт
На полученной хроматограмме измеряют площади
пиков и строят градуировочную кривую, выражающую
зависимость площади пиков (мм2) от
содержания циазида в хроматографируемом объеме пробы
(мкг).
Построение градуировочного графика необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для
каждого инжектируемого объема.
Проверку градуировочного графика следует
проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Фильтр с
отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл
растворителя и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом
перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 98,5 %.
Хроматографирование
анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.
Количественное
определение содержания циазида в хроматографируемом объеме проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Концентрацию
циазида С в воздухе (в мг/м3) вычисляют по формуле:
 , где
а - содержание
циазида в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем пробы,
взятой на хроматографирование, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного для
анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт.
ст.) проводят по формуле:
 , где
Vt - объем воздуха,
отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое
давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм
рт. ст.);
t
- температура воздуха в месте отбора
пробы, °С.
Для удобства
расчета V20 следует
пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить Vt на
соответствующий коэффициент.
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/754
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0353
|
1,0326
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
|
Наименование вещества
|
Опубликованные методические указания
|
|
Гексаметилендиаминадипинат (соль АГ)
|
Методические
указания по хроматографическому измерению концентраций
гексаметилендиаммонийсебацината в воздухе рабочей зоны. Вып. XXII., М., 1988. - 85 с.
|
|
Натрия
перкарбонат
|
Методические
указания по фотометрическому измерению концентраций едких щелочей и карбоната
натрия в воздухе рабочей зоны, переработанные и дополненные технические
условия. Вып. 10. М., 1988. - 49 с.
|
|
Ванадиевые
катализаторы
|
Методические
указания на фотометрическое определение ванадия и его соединений в воздухе. Вып.
1-5. М., 1981. - 7 с.
|
|
Полисульфоны
(ПСК-1, ПСФ-КС, ПСФ-150-1, ПСФ-150, ПСФ-200, ПСБ-220, ПСБ-230, ПСФ-180-1,
ПСФ-190)
|
Методические
указания на гравиметрическое определение пыли в воздухе рабочей зоны и в
системах вентиляционных установках. Вып. 1-5.
М., 1981. - 235
с.
|
|
Абомин
|
Методические
указания по фотометрическому определению БВК в воздухе. Вып. XVIII. М., 1983. - 139 с.
|
СОДЕРЖАНИЕ
|
|
