УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.424-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций N,N-динитрозопентаметилентетрамина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                                         М. м. 186,18

N,N-динитрозопентаметилентетрамин - (1, 5-динитрозо-3, 7-эндометилен-1, 3, 5, 7-тетразоциклооктан) - кристаллическое вещество светло-желтого цвета. Не растворим в воде, гексане. Плохо растворим в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах. Растворим в ацетонитриле. Т_пл. - 204 - 205 °С.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 2 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения N,N-динитрозопентаметилентетрамина в хроматографируемом объеме (10 мкл) - 0,025 мкг.

Нижний предел измерения концентраций N,N-динитрозопентаметилентетрамина в воздухе - 1 мг/м при отборе 12,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе N,N-динитрозопентаметилентетрамина от 1 до 20 мг/м³. Определению не мешает присутствие формальдегида.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Микроколоночный жидкостной

хроматограф «Милихром» или

другие модели с УФ-детектором

Хроматографическая колонка, длиной

120 мм с внутренним диаметром 2 мм,

заполненная сорбентом «Сепарон

SGX-super C₁₈» с размером зерен 6 мкм (ЧСФР)

Весы аналитические типа ВЛР-200

или другие того же класса                                                               ГОСТ 19491-74

Электроаспиратор ЭА-1                                                                   ОСТ 95.10052-84

Фильтродержатель                                                                           ТУ 95-72-05-77

Колбы мерные, вместимостью 100 мл                                           ОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 10 мл                                                    ГОСТ 20292-74

Градуированные пробирки с пришлифованными

пробками, вместимостью 10 мл                                                      ГОСТ 10515-75

Реактивы, растворы, материалы

N,N-динитрозопентаметилентетрамин,

99 % чистоты, согласно ТУ

Метанол (спирт метиловый очищенный)                                           ГОСТ 6995-777

Метанол очищенный получают из метанола,                                     ТУ 2222-78Е

путем ректификации. Ректификационная

колонна длиной 550 мм и внутренним

диаметром 20 мм, флегмовое число 5

Насадка-спиральки Левина из нержавеющей

стали (2 ´ 2 ´ 0,2 мм). Основную фракцию

отбирают при температуре 65,5 °С

(атмосферное давление) в пределах

колебаний ± 0,1 °С

Элюент: вода-метанол, 20:1

Стандартный раствор № 1 с концентрацией N,N-динитрозопентаметилентетрамина 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в элюенте в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией N,N-динитрозопентаметилентетрамина 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1.

Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение 10 ч.

Фильтры АФА-ВП-10                                                                           ТУ 85-743-80

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 12,5 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.

Подготовка к измерению

Для работы используется хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Инжектируют в хроматограф от 0,025 до 0,5 мкг N,N-динитрозопентаметилентетрамина из стандартного раствора № 2.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

скорость подачи элюента (элюент:

вода-метанол, 20:1)                                                                          100 мкл/мин;

длина волны УФ-детектора                                                             230 нм;

скорость движения диаграммной ленты                                        1,5 мм/мин;

диапазон измерения детектора                                                       0,2 - 0,4;

диапазон измерения самопишущего

потенциометра                                                                                  100 мВ;

максимальный объем вводимой пробы                                          10 мкл;

время удерживания N,N-динитрозопентаметилентетрамина      9 мин;

элюирующий объем                                                                          900 мкл;

эффективность колонки по

N,N-динитрозопентаметилентетрамину                                        300 тт.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков, относящихся к N,N-динитрозопентаметилентетрамину. и строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пиков (мм²) от содержания N,N-динитрозопентаметилентетрамина в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Построение градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочных графиков следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл элюента и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 97 %.

Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение содержания N,N-динитрозопентаметилентетрамина в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию (С) N,N-динитрозопентаметилентетрамина в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание N.N-динитрозопентаметилентетрамина в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ «Экотокс», г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям