4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций дихлор-ди-п-ксилилена в воздухе рабочей среды

МУК 4.1.224-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.224-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций дихлор-ди-п-ксилилена в воздухе рабочей среды

М. м. 227,0

Дихлор-ди-п-ксилилен (ДХ ДПК) - порошок светло-бежевого цвета. Т_пл. - от 115 до 210 °С. Растворим в хлороформе, четыреххлористом углероде, спирте.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает слабым токсическим действием (IV класс опасности), не вызывает раздражения кожи и слизистых оболочек, обладает выраженными кумулятивными свойствами.

ПДК в воздухе - 5 мг/м³.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газовой хроматографии с детектором по ионизации в пламени. Отбор проб с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме пробы - 0,05 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м³ (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,5 до 10 мг/м³.

Определению не мешают: ди-п-ксилилен, дибром-ди-п-ксилилен.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 25 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 ч.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм
Весы лабораторные аналитические
Линейка масштабная	ГОСТ 17435
Лупа измерительная с 10-кратным увеличением	ГОСТ 8309-74
Микрошприц МШ-10М	ТУ 2.833.106
Пипетка стеклянная, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Бюкс СВ-34/12	ГОСТ 25336
Секундомер механический	ГОСТ 5972-79
Аспирационное устройство

Реактивы, растворы, материалы

Носитель для газовой хроматографии хроматон N-AW, (фр. 0,315-0,400 мм) производство ЧСФР
Неподвижная жидкая фаза - винилсиликоновый эластомер СКТВ-1
ВТУ № ЛЧ 115-62
Фильтры АФА-ВП-10 (20)	ТУ 96-7186-78
Аргон (или другой инертный газ)	ГОСТ 10157-74
Водород	ГОСТ 3022-80
Воздух, в баллонах с редукторами	ГОСТ 11882-73
Этиловый спирт ректифик.	ГОСТ 18300-73
Четыреххлористый углерод, ч. д. а.	ГОСТ 20288-75
Трифенилфосфин	ТУ 6-09-2222-78
Дихлор-ди-п-ксилилен

Стандартные растворы ДХ ДПК и внутреннего стандарта - трифенилфосфина (ТФФ) с концентрацией 0,5 мг/мл готовят следующим образом: точные навески указанных веществ по 0,025 г количественно переносят в мерные колбы на 50 мл и доводят до метки - четыреххлористым углеродом, ДХ ДПК - этиловым спиртом - ТФФ.

Отбор пробы воздуха

Перед началом отбора пробы воздуха замеряют температуру окружающего воздуха и барометрическое давление.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 (20) и пропускают 20л воздуха со скоростью 10 л/мин в течение 2 мин. Фильтр осторожно освобождают от фильтродержателя, помещают в бюкс вместимостью 20 мл, закрывают притертой пробкой и переносят в лабораторию.

Подготовка к измерению

Подготовка хроматографической колонки.

Стеклянная насадочная колонка заполняется сорбентом 15 % СКВТ-1 на хроматоне N-AW (фр. 0,315-0,400 мм). Для приготовления сорбента в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г винилсиликонового эластомера с точностью ± 0,1 г и растворяют в 50 мл хлороформа. В полученный раствор высыпают 10 г хроматона N-AW, взвешенного с точностью ± 0,1 г. Непрерывно помешивая содержимое чашки, выпаривают хлороформ досуха на водяной бане, затем сорбент высушивают в сушильном шкафу при 100 °С в течение 1 ч. Перед заполнением две стеклянные хроматографические колонки промывают органическими растворителями (ацетон, этиловый спирт) и высушивают воздухом в вытяжном шкафу.

Заполнение колонок производят с помощью вакуумного насоса. Заполненные колонки закрепляют в термостате хроматографа. Не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем при постепенном повышении температуры от 100 до 250 °С (на 20° через каждый ч). При 250 °С колонки выдерживают 4 ч. Затем охлаждают термостат колонок до комнатной температуры и соединяют выход колонок с детектором согласно ГОСТу 16285. Наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Проведение анализа

Для проведения хроматографического анализа после отбора пробы воздуха в бюкс с фильтром АФА наливают 3 мл подогретого до 40 °С CCl₄. Через 2 мин пинцетом извлекают фильтр, отжимают и удаляют из пробы. В бюкс вносят 0,1 мл раствора ТФФ (внутр. стандарт) с концентрацией 0,5 мг/мл. Пробу выпаривают потоком воздуха в вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема 0,2 мл и аликвотную часть пробы от 0,5 до 2 мкл вводят в испаритель хроматографа при помощи микрошприца.

Условия измерения на хроматографе серии "Цвет-100":

колонка разделительная стеклянная длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мл,
сорбент	15 % СКТВ-1 на хроматоне N-AW (фр. 0,315-0,400 мм);
скорость газа-носителя (аргон)	40 мл/мин;
скорость водорода	30 мл/мин;
скорость воздуха	300 мл/мин;
температура испарителя	300 °С;
температура термостата колонок	210 °С;
шкала электрометра	2×10-10 A;
скорость диаграммной ленты	60 мм/ч;
детектор	ДИП-2.

На полученных хроматограммах измеряют площади пиков. Количественную оценку проводят по методу внутреннего стандарта, учитывая градуировочный коэффициент.

Определение градуировочного коэффициента

Градуировочный коэффициент определяют по градуировочным растворам, для приготовления которых на фильтр АФА-ВП-10 (20), помещенный в бюкс на 20 мл, наносят стандартный раствор ДХ ДПК в количестве, указанном в таблице.

Таблица

Затем в бюкс наливают 3 мл горячего (40 °С) CCl₄. Через 2 мин пинцетом отжимают и удаляют из бюкса фильтр и вносят 0,1 мл раствора внутреннего стандарта - ТФФ (С = 0,5 мг/мл).

Пробы в бюксах обогащают выпариванием потоком воздуха в вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема ~ 0,2 мл. Каждый градуировочный раствор вводят в испаритель прибора и хроматографируют в условиях анализа пробы. Измеряют площади пиков. Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:

, где

s_СТ, S - площади пиков внутреннего стандарта и ДХ ДПК, мм²;

т, т_СТ - массы ДХ ДПК и внутреннего стандарта, мг.

Для определения градуировочного коэффициента проводят 6 серий измерений по 5-10 концентраций вредных веществ в каждой серии согласно ГОСТу 12.1.016. Проверка градуировочного коэффициента проводится 1 раз в квартал или при изменении условий измерения.

Расчет концентрации

Концентрацию ДХ ДПК (С) в воздухе (мг/м³) определяют по формуле:

, где

К - градуировочный коэффициент для определяемого компонента;

V_ct - объем отобранного воздуха, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны ВНИПИМ, г. Тула.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям