Изменение № 2 ГОСТ 7619.8-81 Шпат плавиковый. Метод определения серы (сульфидной)

Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 26.12 91 № 2164

Дата введения 01.07.92

Вводная часть. Первый абзац дополнить словами: «а также йодометрический метод определения сульфидной серы (см. приложение)».

Пункт 4.2 изложить в новой редакции «4.2. Разность между результатами параллельных определений и результатами анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

Массовая доля серы, %	Допускаемые расхождения, %
	параллельных определений	результатов анализа
От 0,050 до 0,100 включ. Св 0,100 » 0,300 » » 0,30 » 0,50 »	0,007 0,015 0,03	0,010 0,020 0,04

Стандарт дополнить приложением

«ПРИЛОЖЕНИЕ

Йодометрический метод определения
содержания сульфида (ИСО 4284-88)

1. Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает йодометрический метод определения сульфида в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты и керамики.

Метод применим к материалам с содержанием сульфида, выраженного в виде серы (S), более или равным 0,001 % (по массе).

Примечание Плавиковый шпат для производства плавиковой кислоты в керамики обычно не содержит полисульфидов.

Метод не применим, если предполагается их присутствие.

2. Ссылка

ГОСТ 7618-83 Концентраты плавиковошпатовые. Технические условия.

3. Сущность метода

Разложение навески в закрытом аппарате в смеси растворов соляной кислоты, хлорида олова (II) и борной кислоты. Поглощение высвободившегося сероводорода, переносимого потоком аргона или азота, не содержащих кислорода в растворе ацетата цинка, и йодометрическое определение образовавшегося сульфида цинка.

4. Реактивы

При анализе используют реактивы только аналитической чистоты и только дистиллированную воду либо воду эквивалентной чистоты.

4.1. Кислота борная.

4.2 Азот или аргон, не содержащие кислород.

Примечание. При подозрении на присутствие кислорода газ сначала пропускают через промывную склянку, содержащую щелочной раствор пирогаллола.

4.3. Кислота соляная, раствор

Разбавляют один объем соляной кислоты ρ ~ 1,18 г/см³, двумя объемами воды.

4.4. Олова хлорид (II), раствор 200 г/дм³.

Растворяют 200 г дигидрата хлорида олова (II) (SnCl₂×2H₂0) в 300 см' соляной кислоты, ρ ~ 1,18 г/см³, и разбавляют водой до 1000 см³.

4.5. Цинка ацетат, раствор 30 г/дм³

Растворяют 30 г дигидрата ацетата цинка и 6 см³ ледяной уксусной кислоты в 1000 см³ воды.

4.6. Йод, стандартный раствор c(J/2J₂) = 0,005 моль/дм³.

Важно, чтобы этот раствор был свежеприготовленным, полученным разбавлением стандартного раствора йода, c(J/2J₂) = 0,05 моль/дм³.

4.7. Натрия тиосульфат, стандартный раствор с(Na₂S₂О₃) = 0,01 моль/дм³.

Важно, чтобы этот раствор был свежеприготовленным, полученным разбавлением стандартного раствора тиосульфата натрия c(Na₂S₂O3) = 0,10 моль/дм³.

4.8. Раствор крахмала

1 г растворимого крахмала в 10 см³ воды и медленно приливают суспензию к 200 см³ кипящей воды. Кипятят в течение 1 мин. Охлаждают и фильтруют в колбу со стеклянной крышкой.

5. Оборудование

Обычное лабораторное оборудование и указанное в пп. 5.1 - 5.2.

5.1. Аппарат преобразования и поглощения газа, содержащий:

промывную склянку;

колбу с плоским дном, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником.

Примечание. Пример типичного аппарата показан на чертеже.

5.2. Электрическая печь с терморегулятором, позволяющим контролировать температуру в призмах (105 ± 2) ºС.

6. Проба для анализа

Для приготовления пробы для анализа используют остаток от определения потери массы при прокаливании при 105 ºС.

Примечание. ГОСТ 7618-83, применяемый для плавикового шпата для производства плавиковой кислоты, в равной степени применим к плавиковому шпату для производства керамики.

7. Проведение анализа

7.1. Навеска

Истирают несколько граммов пробы для испытания (п. 6) в агатовой ступке до размера частиц, проходящих через сито с отверстиями 63 мкм. Высушивают просеянный материал в течение 2 ч в печи (п. 5 2) при температуре (105 ± 2) °С.

Охлаждают в эксикаторе. Взвешивают с погрешностью до 1 мг около 3 г этой пробы.

Примечание. Общее содержание сульфида, выраженного в виде серы (S), в навеске не должно превышать 0,8 мг. Для проб, содержащих более 0,03 % (по массе) серы, масса навески должна быть пропорционально сокращена.

7.2. Контрольный  опыт

Одновременно с определением проводят контрольный опыт, следуя той же процедуре и используя те же реактивы, что и при определении, но без навески.

7.3. Определение

Помещают в промывную склянку (п. 5.1.1) 50 см³ раствора ацетата цинка (п 4.5). Помещают навеску (п. 7.1) в колбу с плоским дном (п. 5.1.2), добавляют 3 см³ борной кислоты (п 4.1) и собирают аппарат (п. 5.1).

Приливают смесь из 50 см³ раствора соляной кислоты (п. 4.3) и 10 см³ раствора хлорида олова (II) (п. 4.4) через капельную воронку. В горлышко воронки вставляют коробку с одним отверстием, снабженную стеклянной трубкой, и пропускают поток азота или аргона (п. 4.2) через аппарат со скоростью 50 см³/мин в течение 15 мин. Слабо кипятят содержимое колбы в течение 1 ч, не прерывая подачу газа, затем отсоединяют промывную склянку от аппарата. Убирают трубку, через которую подается газ из промывной склянки, и быстро добавляют 10,0 см³ йода (п. 4.6) и 8 - 10 см³ раствора соляной кислоты (п. 4.3). Сразу же погружают трубку, через которую подается газ в промывную склянку, закрывают трубки, через которые подается и выходит газ, и оставляют на 10 мин. Затем удаляют пробки и тщательно промывают трубку, через которую подавался газ, собирая промывные воды в склянку. Необходимо следить за тем, чтобы все количество сульфида цинка, прилипшего к стенкам входной трубки, было растворено полностью. Проводят обратное титрование не вступившего в реакцию йода раствором тиосульфата натрия (п. 4.7), приливая 1 см³ раствора крахмала (п. 4.8) непосредственно перед достижением конечной точки титрования.

8. Выражение результатов

Массовую долю сульфида (S) в процентах вычисляют по формуле

где V₀ - объем раствора тиосульфата натрия (п. 4.7), использованный в контрольном опыте, см³;

V₁ - объем раствора тиосульфата натрия  (п. 4.7), использованный при определении, см³;

т - масса навески (п. 7.1), г;

10,0 - объем раствора йода, (п. 4.6), добавляемый в промывную склянку, см³;

0,00016 - масса серы, соответствующая 1,00 см³ раствора тиосульфата натрия, г; c(Na₂S₂О₃) = 0,010 моль/дм³.

Примечание. Если концентрации используемых стандартных растворов не соответствуют концентрациям растворов, указанных в списке реактивов, следует ввести необходимые поправки.

1 - капельная воронка; 2 - колба с плоским дном;
3 - промывная склянка; 4 - обратный холодильник

9. Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

идентификацию пробы;

ссылку на использованный метод;

результаты и способ их выражения;

любые особенности, отмеченные во время анализа;

операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартов, на который дается ссылка, или рассматриваемые как необязательные».

(ИУС № 4 1992 г.)