Изменение № 2 ГОСТ 7619.3-81 Шпат плавиковый. Метод определения фтористого кальция

Утверждено и введено в действие Постановлением Комитета стандартизации я метрологии СССР от 26.12.91 № 2164

Дата введения 01.07.92

Вводная часть. Первый абзац дополнить словами: «а также потенциометрический метод определения фтористого кальция (см. приложение)».

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: «4.2. Разность между результатами параллельных определений и результатами анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

Массовая доля фтористого кальция, %	Допускаемые расхождения, %
	Параллельных определений	результатов анализа
От 1,00 до  3,00 включ.	0,15	0,20
Св. 3,00 » 10,00  »	0,18	0,25
»  10,00 » 20,00  »	0,20	0,30
»  20,00 » 50,00  »	0,25	0,35
»  50,0   » 70,0   »	0,3	0,4
»  70,0   » 90,0   »	0,5	0,6
»  90,0	0,6	0,7

Стандарт дополнить приложением:

«ПРИЛОЖЕНИЕ

Потенциометрический метод (после отгонки)
определения фтора (ИСО 5439-78)

1. Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод потенциометрического титрования с использованием ион-селективного электрода для определения содержания фтора после его отгонки в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

Метод распространяется на материалы с содержанием фторида кальция (CaF₂) равным или более 90 % (по массе).

2. Ссылки

ГОСТ 7618-83 Концентраты плавиковошпатовые. Технические условия.

3. Проба для анализа

Для приготовления пробы для анализа используют остаток от определения потери массы при 105 °С.

4. Сущность метода

Выделение фтора из навески отгонкой в присутствии хлорной кислоты, используя дистилляционный аппарат с регулируемой температурой. Потенциометрическое титрование дистиллята раствором азотно-кислого лантана, с использованием ион-селективного электрода.

5. Реактивы

В процессе анализа используют реактивы только аналитической чистоты в только дистиллированную воду, или воду эквивалентной чистоты, Для приготовления раствора азотно-кислого лантана (п. 5.7) используют воду, свободную от двуокиси углерода.

5.1. Калий марганцово-кислый кристаллический.

5.2. Натрия фторид перекристаллизованный.

Около 5 г фторида натрия растворяют в 125 см³ воды и фильтруют раствор под вакуумом посредством малой воронки Бюхнера. Выпаривают раствор в платиновой чашке приблизительно до 60 см³. Охлаждают до 50 °С и отделяют перекристаллизированный фторид натрия с помощью центрифуги. Промывают кристаллы три раза центрифугированием с небольшим количеством холодной воды, Переносят материал в платиновую чашку и высушивают в электропечи (п. 6.9) при температуре (105 ± 2) °С. Удаляют чашку из печи, охлаждают в эксикаторе, истирают материал в агатовой ступке и затем просеивают через сито с размером отверстий 355 мкм. Помещают просеянный фторид натрия в платиновую чашку, нагревают в течение 2 ч в электропечи при температуре около 600 °С и охлаждают в эксикаторе.

5.3. Этанол или пропанол.

5.4. Кислота хлорная, r~ 1,54 г/см³, 60 %-ный раствор (по массе).

5.5. Кислота хлорная, 10 %-ный раствор (по массе). Разбавляют 16,5 см³ раствора хлорной кислоты (п. 5.4) до 100 см³.

5.6. Натрия гидроксид, раствор 1 моль/дм³.

5.7. Лантан азотно-кислый, титрованный раствор 0,01 моль/дм³,

5.7.1. Приготовление раствора

Растворяют 4,33 г гексагидрата азтно-кислого лантана [La(N0₃)·6H₂O] в воде.

Приливают 10 см³ 0,001 моль/дм³ раствора азотной кислоты, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, разбавляют водой до метки и перемешивают.

5.7.2. Установка титра раствора (п. 7.4).

5.8. Буферный раствор, рН 6,5.

Растворяют 79 г пиридина в 800 см³ воды и нейтрализуют раствором хлорной кислоты (п. 5.5) до рН (6,5 ± 0,2). Разбавляют водой до 1000 см³ и при необходимости регулируют рН до 6,5.

5.9. Фенолфталеин, раствор 5 г/см³ в 95 %-ном (по объему) этаноле.

6. Оборудование

6.1. Дистилляционный аппарат, включающий парогенератор, две электрические нагревательные рубашки и контактный термометр с реле (черт. 1), позволяющий регулировать температуру в дистилляционной колбе (135 ± 2) ^ºC.

Мощность, необходимая для нагревательных рубашек, составляет:

для дистилляционной колбы - 150 Вт;

для парогенератора - минимум 500 Вт.

Целесообразно оборудовать нагреватетьную рубашку парогенератора регулятором с целью регулирования подводимой мощности и обеспечения желаемой нормы пара.

6.2. Магнитная мешалка.

6.3. рН-метр, снабженный стеклянным и насыщенным каломельным электродом.

6.4. Бюретка вместимостью 20 см³ с ценой деления 0,02 см.

6.5. Фтористый ион-селективный электрод.

6.6. Электрод сравнения, насыщенный каломельный или другого типа.

6.7. Потенциометр чувствительностью 0,5 мВ, охватывающий диапазон от минус 500 мВ до плюс 500 мВ.

При фиксированной конечной точке измерения оборудование с использованием специального набора электродов должно воспроизводить конечную точку в пределах ±0,5 мВ.

Автоматическое оборудование для регистрации кривой титрования или для титрований до определенного потенциала конечной точки является коммерчески доступным и может быть использовано в качестве альтернативного.

6.8. Чашки из боросиликатного стекла с прямыми стенками и плоским дном внутренним диаметром 10 мм, высотой стенок от 10 до 12 мм и толщиной стенок 1 мм.

6.9. Электрическая печь, снабженная устройством для регулирования температуры (105 + 2) ^ºС.

7. Проведение анализа

7.1. Навеска

Истирают несколько граммов пробы для анализа (п. 3) в агатовой ступке до прохождения через сито с размером отверстий 63 мкм (ИСО 555). Выпаривают просеянный материал в течение 2 ч в печи (п. 6.9) при температуре (105 ± 2) ^ºС, дают остыть в эксикаторе и взвешивают в одну из чашек (п. 6.8) около 0,2 г с точностью до 0,0002 г.

7.2. Отгонка

Собирают аппарат для дистилляции (п. 6.1). Удаляют контактный термометр и пробку из аппарата для перегонки и добавляют несколько кристаллов марганцево-кислого калия (п. 5.1) в дистилляционную колбу. Добавляют 15 см³ воды и 35 см³ хлорной кислоты (п. 5.4) в дистилляционную колбу и сразу же закрывают аппарат пробкой и вставляют контактный термометр.

Помещают мерную колбу вместимостью 500 см³, содержащую 25 см³ раствора гидроксида натрия (п. 5.6) и 40 см³ воды, под отводную трубку, которая должна погрузиться в жидкость.

Поворачивают кран между парогенератором и дистилляционным аппаратом в положение крана 1 (верхнее), устанавливают контактный термометр на 135 ^ºС и включают электронагрев дистилляционной колбы и парогенератора. Нагревают содержимое дистилляционной колбы до 135 °С в течение приблизительно 15 мин, поворачивают кран в положение 2 (нижнее) и пропускают пар в дистилляционную колбу со скоростью, соответствующей 10 см³ воды в минуту. Собирают около 400 см³ дистиллята и после этого прекращают дистилляцию.

Дистилляционный аппарат

1 - положение крана 1, положение крана 2; 2 - предохранительная трубка; 3 - парогенератор;
4 - нагревательная рубашка; 5 - карман для термометра; 6 - пароприемник; 7 - отводная трубка;
8 - конденсатор; 9 - гибкое соединение; 10 - контактный термометр;
11 - дистилляционная колба

Черт. 1

Обмывают отводную трубку снаружи и изнутри водой, собирая промывные воды в мерную колбу вместимостью 500 см³. Нейтрализуют дистиллят раствором хлорной кислоты (п. 5.5), используя в качестве индикатора несколько капель фенолфталеина (п. 5.9). Разбавляют водой до метки и перемешивают,

7.3. Потенциометрическое титрование

Переводят аликвотную порцию 50,0 см³ из мерной колбы вместимостью 500 см« в химический стакан вместимостью 250 см³. Добавляют 10 см³ буферного раствора (п. 5.8) и 60 см³ этанола или пропанола (п. 5.3). Вводят магнит магнитной мешалки (п. 6.2) в химический стакан, помещают стакан на магнитную мешалку, опускают в жидкость фтористый ион-селективный электрод (п. 6.5) и электрод сравнения (п. 6.6) (за исключением случая, когда используют комбинированный электрод) и титруют раствором азотно-кислого лантана (п. 5.7) при норме титрования не более 3,0 дм³/мин, регистрируя объем титранга раствора и соответствующее показание потенциометра. Титруют более медленно в области резко возрастающего изменения потенциала. Оценивают конечную точку графически по вычерченной или зарегистрированной кривой титрования. Альтернативно титруют до определенного потенциала конечной точки, предварительно полученной на основе модели кривых титрования, установленных при идентичных условиях.

Пример типичной кривой титрования приведен на черт. 2

Пример типичной кривой титрования

Черт. 2

7 4. Установка титра раствора

Выполняют процедуру, описанную в пп. 7.2 - 7.3, используя вместо навески приблизительно 0,200 г перекристаллизованного фторида натрия (п. 5.2), взвешенного с точностью до 0,0001 г (п. 7.1). Вычисляют массу фторида натрия, соответствующую 1 см³ раствора азотно-кислого лантана (п. 5.7), учитывая результаты контрольного опыта (п. 7.5).

7.5. Контрольный опыт

Одновременно с определением проводят контрольный опыт, используя ту же методику и реактивы, что и при определении, но без навески.

8. Выражение результатов

8.1. Расчет

Массовую долю фтора в процентах фторида кальция (CaF₂) вычисляют по формуле

а в процентах по массе фтора (F) - по формуле

где т₀ - масса навески (п. 7.1), г;

m₁ - масса перекристаллизованного фторида натрия (п. 5.2), соответствующая 1 см³ раствора азотно-кислого лантана (п. 5.7), г;

V₀ - объем титрованного раствора азотно-кислого лантана (п. 5.7), использованного для контрольного опыта, см³;

V₁ - объем титрованного раствора азотно-кислого лантана (п. 5.7), использованного для определения, см³.

8.2. Повторяемость и воспроизводимость

Сравнительные анализы, проведенные в пяти лабораториях на трех пробах, дали статистическую информацию, представленную в таблице.

Номер пробы	1	2	3
Среднее содержание, %	97,04	96,79	96,41
Среднее квадратическое отклонение:
повторяемость	0,85	0,77	0,56
воспроизводимость	1,22	0,82	0,76

9. Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать: идентификацию пробы; ссылку на использованный метод; результаты и способ их выражения; любые особенности, отмеченные во время анализа;

операнда, не предусмотренные настоящим стандартом ила стандартом, на который дается ссылка, или рассматриваемые как необязательные».

(ИУС № 4 1992 г.)