Крупнейшая бесплатная
информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов
РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта.
|
|||
|
МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ
ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРИРОДНЫХ УТВЕРЖДАЮ Заместитель Председателя Государственного комитета РФ по охране окружающей среды ____________ А.А. Соловьянов 4 марта 1997 г.
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
рН В ВОДАХ
ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
Москва 1997 г. (издание 2004 г.)
Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯНастоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб вод (природных, сточных, питьевых, подземных и т.д.) для определения величины рН в диапазоне от 1 до 14 потенциометрическим методом. 1. ПРИНЦИП МЕТОДАМетод определения величины рН проб воды основан на измерении ЭДС электродной системы, состоящей из стеклянного электрода, потенциал которого определяется активностью водородных ионов, и вспомогательного электрода сравнения с известным потенциалом. 2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХНастоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1. Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости методики В единицах рН
Значения показателя точности методики используют при: - оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией; - оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний; - оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории. 3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ3.1. Средства измерений, вспомогательные устройстваУниверсальный иономер ЭВ-74 в комплекте с автоматическим термокомпенсатором ТКА-4 (ТКА-5) или рН-метр со стеклянным электродом измерения и электродом сравнения. Весы лабораторные, 2-го класса точности, ГОСТ 24104. Электрод измерительный типа ЭСЛ-43-07, ТУ 25-05.2224. Электрод измерительный типа ЭСЛ-63-07, ТУ 25-05.2234. Электрод вспомогательный типа ЭВЛ-1МЗ, ТУ 25-05.2181. Секундомер механический. 3.2. ПосудаКолбы мерные 2-100(1000), ГОСТ 1770. Пипетки мерные 6(7)-2-5, ГОСТ 29227(*). ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97 (*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г. Стаканы химические Н-2-50(100), ГОСТ 25336. Воронки конические В ХС, ГОСТ 25336. Конические колбы Кн-2-200 ТХС, ГОСТ 25336. Бутыли из полиэтилена для отбора и хранения проб и растворов. 3.3. Реактивы и материалыКалий хлористый, ГОСТ 4234. Стандарт-титр для приготовления буферных растворов, ГОСТ 8.135. Вода дистиллированная, ГОСТ 6709. Фильтры обеззоленные «белая лента», ТУ 6-09-1678. Спирт этиловый ректификованный технический, ГОСТ 18300(*). ПНД Ф 14.1:2.54-96 (*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г. Ткани хлопчатобумажные бязевой группы, ГОСТ 11680. Все реактивы должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч. 4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. 4.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. 4.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004. 4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. 5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ЛАБОРАНТОВВыполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой потенциометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации иономеров и рН-метров. 6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙИзмерения проводятся в следующих условиях: температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С; атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм. рт. ст); относительная влажность (80 ± 5) %; напряжение сети (220 ± 10) В; частота переменного тока (50 ± 1) Гц. 7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБОтбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб»(*). ПНД Ф 14.1:2.54-96 (*) Внесены дополнения и изменения согласно протокола № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г. 7.1. Пробы отбирают в полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем пробы должен быть не менее 100 см3. 7.2. Пробу анализируют в день отбора проб, не консервируют. 7.3. При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают: цель анализа, предполагаемые загрязнители; место, время отбора; номер пробы; должность, фамилия отбирающего пробу, дата. 8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ АНАЛИЗА8.1. Подготовка прибора8.1.1. Подготовку иономера или рН-метра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации. 8.1.2. Настройку прибора проводят по буферным растворам, приготовленным по п. 8.2.1 - 8.2.5 (ежедневно прибор проверяют по двум буферным растворам и один раз в неделю по всем буферным растворам). После настройки прибора электроды промывают дистиллированной водой, удаляют избыток влаги фильтровальной бумагой или обтирают тонкой мягкой тканью. В нерабочее время электроды хранят в дистиллированной воде. 8.2. Приготовление вспомогательных (буферных) растворовДля приготовления буферных растворов используют дистиллированную воду с удельной электропроводностью не более 2 мкСм/см при 25 °С. Для приготовления боратных и фосфатных буферных растворов используют дистиллированную воду, не содержащую СО2. Удаление СО2 производят кипячением. При охлаждении дистиллированную воду защищают от атмосферной CO2. Дистиллированная вода, находящаяся в равновесии с воздухом (рН = 5,6 - 6,0), пригодна для фталатного буферного раствора. 8.2.1. Приготовление буферного раствора с рН = 1,68 Содержимое одной ампулы стандарт-титра гидрооксалата калия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают. 8.2.2. Приготовление буферного раствора с рН = 4,01 Содержимое одной ампулы стандарт-титра фталевокислого калия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают. 8.2.3. Приготовление буферного раствора с рН = 6,86 Содержимое одной ампулы стандарт-титра смеси калия фосфорнокислого однозамещенного и натрия фосфорнокислого двузамещенного количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой. 8.2.4. Приготовление буферного раствора с рН = 9,18 Содержимое одной ампулы стандарт-титра тетраборнокислого натрия переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой. 8.2.5. Приготовления буферного раствора с рН = 12,45 Содержимое одной ампулы стандарт-титра гидрата окиси кальция, насыщенного при температуре 25 °С, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают. Все буферные растворы хранят в полиэтиленовых бутылях. 8.2.6. Приготовление насыщенного раствора хлористого калия 35 г хлористого калия помещают в коническую колбу с притертой пробкой и добавляют 100 см3 дистиллированной воды. 9. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗААнализируемую пробу объемом 30 см3 помещают в химический стакан вместимостью 50 см3. Электроды промывают дистиллированной водой, обмывают исследуемой водой, погружают в стакан с анализируемой пробой. При этом шарик стеклянного измерительного электрода необходимо полностью погрузить в раствор, а солевой контакт вспомогательного электрода должен быть погружен на глубину 5 - 6 мм. Одновременно в стакан погружают термокомпенсатор. Отсчет величины рН по шкале прибора проводят, когда показания прибора не будут изменяться более чем на 0,2 единицы рН в течение одной минуты, через минуту измерение повторяют, если значения рН отличаются не более чем на 0,2, то за результат анализа принимают среднее арифметическое значение. После измерений электроды ополаскивают дистиллированной водой и протирают фильтровальной бумагой или мягкой тканью. Если возникает необходимость обезжирить электрод, то его протирают мягкой тканью, смоченной этиловым спиртом и затем несколько раз ополаскивают дистиллированной водой и протирают мягкой тканью. При необходимости электрод регенерируют погружением на 2 часа в 2 %-ный раствор соляной кислоты и далее тщательно промывают дистиллированной водой. 10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ10.1. За результат измерения принимают значение рН, которое определяют по шкале прибора. 10.2. За результат анализа Хср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2
для которых выполняется следующее условие: где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2. Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95 в единицах рН
При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6. 10.3. Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3. Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95 в единицах рН
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6. 11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗАРезультат анализа Xср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Хср ± D, Р = 0,95, где D - показатель точности методики. Значение D приведено в таблице 1. Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде Хср ± Dл, Р = 0,95, при условии Dл < D, где Хср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики; ± Dл - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа. Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают: - количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа; - способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений). 12. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИКонтроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает: - оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры); - контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности). Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля Образцами для контроля являются буферные растворы, приготовленные по п.п. 8.2.1 - 8.2.5. Подготовленные образцы анализируют в точном соответствии с настоящей методикой. Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:
где Сср - результат анализа рН в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 10.1; С - аттестованное значение образца для контроля. Норматив контроля К рассчитывают по формуле: К = Dл, где ± Dл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл = 0,84D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа. Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия: При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению. Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории. ПРИЛОЖЕНИЕ(рекомендуемое) Форма записи результатов анализа
СОДЕРЖАНИЕ
|