| |
Р 50.1.036-2002
ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ
Спектрально-люминесцентный метод
определения подлинности
ГОССТАНДАРТ
РОССИИ
Москва
Предисловие
1 РАЗРАБОТАНЫ Государственным унитарным предприятием «Московское
качество», Федеральным государственным унитарным предприятием
«Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова» (ФГУП
«НИФХИ им. Л.Я. Карпова») Федеральным государственным унитарным предприятием
«Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП
ВНИИМС)
ВНЕСЕНЫ Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 «Методы испытаний
агропромышленной продукции на безопасность», Управлением продукции сельскохозяйственного
производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России
2 ПРИНЯТЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 15
января 2002 г. № 13-ст
3 В настоящих рекомендациях реализован патент № RU-2150699 «Способ идентификации подлинности спиртосодержащих жидкостей»
4 ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ
СОДЕРЖАНИЕ
Р
50.1.036-2002
ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ
Спектрально-люминесцентный
метод определения подлинности
Дата введения
2003-01-01
Настоящий документ распространяется на водки и водки особые
(далее - продукция) и устанавливает спектрально-люминесцентный метод
определения подлинности.
В настоящих рекомендациях использованы ссылки на
следующие стандарты:
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная
безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие
санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда.
Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы испытаний
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
В настоящем документе применяют следующие термины с
соответствующими определениями:
3.1 подлинность: Соответствие продукции
контрольному образцу предприятия-изготовителя.
3.2 ненормированная интенсивность: Абсолютное
значение интенсивности люминесценции (фотоны/с), испущенной образцом.
3.3 нормированная интенсивность Iнорм: Отношение
значения интенсивности люминесценции I(λ), измеренного на длине волны λ, к наибольшему (максимальному) значению интенсивности
I(λмакс)
в спектре люминесценции: Iнорм = I(λ)/I(λмакс).
3.4 многомерный ВИП-спектр I3D(ВИП): I3D(ВИП) = I(λисп,
λвозб, λпроп) - 3D-массив спектрально-люминесцентных характеристик,
сформированный из профилей интенсивности люминесценции и коэффициента
пропускания света, представленных в координатах: длина волны испускания λисп
- длина волны возбуждения λвозб - длина волны пропускания
λпроп - интенсивность I.
3.5 критерий идентичности: Величина,
характеризующая тождественность анализируемого и контрольного образцов.
3.6 достоверность идентификации: Вероятность
ошибки идентификации.
3.7 контрольный образец: Образец продукции с
обозначением даты розлива, номера партии и предприятия-изготовителя или его
файл-паспорт.
3.8 образец сравнения: Люминесцирующий образец,
параметры которого подлежат периодической поверке в установленном порядке.
Спектрально-люминесцентный метод определения
подлинности продукции является информационно-аналитической технологией, в
основу которой положен инструментальный метод, формирующий подробный
характеристический образ анализируемого объекта [1]. Такой образ
формируется в процессе взаимодействия анализируемой продукции с оптическим
излучением. При этом свой вклад в это взаимодействие вносят все входящие в
состав продукции компоненты, включая микропримеси, способные поглощать
оптическое излучение и люминесцировать (испускать вторичные кванты оптического
излучения). Результат взаимодействия регистрируют в виде многомерной матрицы,
сформированной из профилей интенсивности люминесценции и коэффициента
пропускания света - многомерного спектра возбуждения-испускания-пропускания
(ВИП-спектра) [2]. Такой спектр индивидуален для продукции,
изготовленной из одинакового сырья в идентичных технологических условиях, и
является характеристическим образом, однозначно отражающим состав продукции.
ВИП-спектр оформляется в виде графического или цифрового электронного документа
(файл-паспорта), являющегося идентификационной характеристикой продукции.
Процедура установления подлинности продукции основана
на компьютерном сопоставлении ВИП-спектров анализируемого и контрольного
образцов. При этом в качестве контрольного может использоваться как образец
продукции предприятия-изготовителя, так и его файл-паспорт, являющийся
электронной копией контрольного образца. Процесс сопоставления состоит в
вычислении матрицы мер различия С по
формуле
С = А -
В, (1)
где
А и В - ВИП-спектры контрольного и анализируемого образцов.
Элементами матрицы мер различия С являются разности значений спектрального коэффициента пропускания
и интенсивности испускания исследуемого образца от соответствующих значений
этих величин для контрольного образца, вычисленные для каждой точки
сопоставляемых ВИП-спектров с одинаковыми волновыми координатами λисп,
λвозб, λпроп. Количественной характеристикой,
определяющей степень различия (похожести) образцов, является значение
интегральной меры различия М, определяемое относительным числом точек
сопоставляемых ВИП-спектров, разность значений которых превышает
инструментальную ошибку. Значение М вычисляют по формуле
 (2)
где
т - число точек, для которых разность нормированных интенсивностей и
коэффициентов пропускания для сравниваемых ВИП-спектров лежит внутри
доверительного интервала 2s, где s - дисперсия нормального распределения, определяемая статистической
оценкой аппаратурной погрешности измерений значений интенсивности;
п - число
точек с координатами λисп, λвозб, λпроп
(длина волны возбуждения, испускания и пропускания) в многомерном ВИП-спектре.
Два образца признают идентичными (тождественными), если
мера различия их ВИП-спектров М находится в интервале 0 £ М £ aр (т.е. мера различия
ВИП-спектров идентичных образцов должна быть меньше заявленного уровня
значимости aр). Уровень
значимости aр характеризует
достоверность идентификации.
5.1 Отбор проб - по ГОСТ 5363.
При измерениях
выполняют следующие условия:
температура окружающей среды, °С............................... от 10 до
35
относительная влажность воздуха,
%.............................. 65
± 15
напряжение питающей сети, В........................................ 220
± 22
частота, Гц......................................................................... 50
Спектрально-люминесцентный анализатор водок с
диапазоном измерения ненормированной интенсивности люминесценции от 105
фотонов/с до 2´107
фотонов/с, с пределом допускаемого значения относительного среднеквадратичного
отклонения (далее - СКО) ненормированной интенсивности люминесценции не более 2
% и пределами допустимых значений абсолютной погрешности установки длины волны
± 1 нм (спектрально-люминесцентный анализатор типа СЛАП-В [3]).
Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.
Хлопчатобумажная ткань техническая или бытовая.
8.1 Подготовку анализатора к измерениям проводят в соответствии
с руководством по эксплуатации анализатора [4].
8.2 Подготовка пробы для анализа
8.2.1 Перед подготовкой пробы проверяют целостность
заводской упаковки анализируемого образца.
8.2.2 Объем водки, необходимый для проведения анализа (5 см3),
переливают из упаковки предприятия-изготовителя в прилагаемую к анализатору
чисто вымытую кварцевую кювету, предварительно дважды ополоснутую водкой из той
же упаковки.
8.2.3 Перед установкой в кюветное отделение анализатора
наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью
(качество промывки и протирки поверхности кюветы может существенно влиять на
точность анализа).
9.1 Измерения проводят в соответствии с методикой
выполнения измерений [2].
9.2 Кювету с анализируемым образцом устанавливают в
кюветное отделение анализатора и включают режим измерения.
9.3 Процессом измерения спектрального распределения
интенсивности люминесценции и коэффициента пропускания управляет программа
«измерение» электронно-вычислительного блока анализатора. По окончании
измерения на экране видеомонитора должна появиться надпись «Заполните
информационную карту образца».
9.4 Оператор заполняет информационную карту образца (см.
приложение А) и нажатием клавиши «Enter» создает файл-паспорт исследуемого образца водки.
Файл-паспорт образца представляет собой многомерный ВИП-спектр.
9.5 Результат измерения в виде файл-паспорта сохраняется
на жестком магнитном носителе и может быть выведен на видеомонитор или принтер
в виде трехмерного образа или контурной карты (приложение Б) либо в виде таблицы
(приложение В).
Файл-паспорт образца может быть передан по электронной
почте в виде присоединенного файла.
Тождественность (идентичность) контрольного (образец предприятия-изготовителя)
и идентифицируемого (образец, происхождение которого устанавливается) образцов
водки устанавливают сопоставлением их файл-паспортов, полученных как описано в
разделе 9. Образец водки считается подлинным, если его
файл-паспорт тождествен (идентичен) файл-паспорту контрольного образца.
Для идентификации продукции клавишей «идент» вводят
программу «идентификация». При этом на экране видеомонитора появляется
сообщение «Введите имя файл-паспорта контрольного образца». Оператор вводит имя
файл-паспорта контрольного образца и нажимает клавишу «Enter». На экране появляется сообщение «Введите имя
файл-паспорта идентифицируемого образца». Оператор вводит имя файл-паспорта
идентифицируемого образца и затем клавишей «Enter» запускает программу сопоставления файл-паспортов
идентифицируемых образцов.
Результат определения подлинности выводится на экран
видеомонитора в виде сообщения: «Образцы тождественны» или «Образцы
не тождественны».
Результат идентификации сохраняется на жестком
магнитном носителе в виде текстового файла и может быть выведен на видеомонитор
или принтер в виде графической иллюстрации или таблицы.
Стандартная методика [2] обеспечивает
уровень значимости, характеризующий достоверность определения подлинности
образцов продукции, не выше 0,005 (aр £ 0,005), что
достигается при выполнении измерений ненормированной интенсивности
люминесценции с погрешностью, характеризуемой относительным СКО не более 2 %.
Для внутреннего
оперативного контроля точности результатов измерений не реже одного раза в
месяц определяют значение СКО, обеспечиваемого аппаратурой при измерении
ненормированной интенсивности люминесценции. Для этого используют программу
внутреннего оперативного контроля (ВОК).
Результаты процедуры ВОК признают удовлетворительными,
если полученное значение СКО не превышает 2 %.
К измерениям допускают специалистов с высшим или
средним специальным образованием, имеющих опыт работы на персональных
компьютерах.
14.1 При проведении измерений на
спектрально-люминесцентном анализаторе следует соблюдать правила
электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.
14.2 Помещение, в котором проводят измерения, должно
соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004.
14.3 Содержание вредных веществ в воздухе не должно
превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005.
14.4 Запрещается нарушать целостность анализатора при его
эксплуатации.
(обязательное)
|
1 Наименование продукции
|
|
2 Предприятие -
изготовитель продукции
|
|
3 Регион
|
|
4 Дата розлива
|
|
5 Номер идентификационной
марки
|
|
6 Идентификационный номер
файл-паспорта образца
|
Примечание - Позицию 6 информационной карты
оператор не заполняет. При создании файл-паспорта образца программа, заложенная
в процессор электронно-вычислительного блока анализатора, заносит в шестую
строку 64-разрядный идентификационный номер, сформированный из набора значений
интенсивностей многомерного спектра.
(справочное)
Рисунок 1 - Представление файл-паспорта образца в виде трехмерной проекции
Рисунок 2 - Представление файл-паспорта образца в виде контурной карты
(справочное)
|
Исп.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
270
|
0,033
|
0,017
|
0,007
|
0,002
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
280
|
0,129
|
0,066
|
0,034
|
0,009
|
0,027
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
290
|
0,224
|
0,115
|
0,089
|
0,028
|
0,006
|
0,010
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
300
|
0,258
|
0,145
|
0,104
|
0,031
|
0,017
|
0,025
|
0,027
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
310
|
0,265
|
0,224
|
0,236
|
0,115
|
0,033
|
0,046
|
0,056
|
0,064
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
320
|
0,288
|
0,385
|
0,607
|
0,406
|
0,056
|
0,063
|
0,083
|
0,096
|
0,105
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
330
|
0,303
|
0,510
|
1
|
0,710
|
0,087
|
0,075
|
0,103
|
0,123
|
0,128
|
0,100
|
0
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
340
|
0,272
|
0,505
|
0,999
|
0,743
|
0,116
|
0,093
|
0,112
|
0,123
|
0,129
|
0,097
|
0,066
|
0
|
0
|
0
|
0
|
|
350
|
0,218
|
0,405
|
0,752
|
0,585
|
0,130
|
0,117
|
0,123
|
0,111
|
0,116
|
0,092
|
0,055
|
0,053
|
0
|
0
|
0
|
|
360
|
0,169
|
0,279
|
0,495
|
0,398
|
0,136
|
0,128
|
0,128
|
0,103
|
0,096
|
0,080
|
0,052
|
0,039
|
0,052
|
0
|
0
|
|
370
|
0,152
|
0,205
|
0,334
|
0,267
|
0,130
|
0,127
|
0,122
|
0,097
|
0,082
|
0,069
|
0,053
|
0,038
|
0,041
|
0,052
|
0
|
|
380
|
0,188
|
0,188
|
0,233
|
0,191
|
0,130
|
0,123
|
0,116
|
0,093
|
0,072
|
0,066
|
0,056
|
0,049
|
0,039
|
0,045
|
0,053
|
|
390
|
0,182
|
0,182
|
0,207
|
0,162
|
0,133
|
0,129
|
0,117
|
0,098
|
0,075
|
0,072
|
0,069
|
0,065
|
0,050
|
0,042
|
0,039
|
|
400
|
0,237
|
0,237
|
0,237
|
0,161
|
0,146
|
0,142
|
0,132
|
0,113
|
0,082
|
0,086
|
0,089
|
0,087
|
0,060
|
0,050
|
0,038
|
|
410
|
0,261
|
0,261
|
0,261
|
0,170
|
0,160
|
0,150
|
0,148
|
0,130
|
0,090
|
0,098
|
0,106
|
0,106
|
0,070
|
0,056
|
0,049
|
|
420
|
0,174
|
0,174
|
0,174
|
0,174
|
0,164
|
0,158
|
0,154
|
0,137
|
0,092
|
0,102
|
0,112
|
0,112
|
0,073
|
0,060
|
0,065
|
|
430
|
0,173
|
0,173
|
0,173
|
0,173
|
0,153
|
0,148
|
0,147
|
0,131
|
0,088
|
0,095
|
0,107
|
0,108
|
0,071
|
0,060
|
0,087
|
|
440
|
0,140
|
0,140
|
0,140
|
0,140
|
0,140
|
0,133
|
0,130
|
0,114
|
0,079
|
0,082
|
0,093
|
0,096
|
0,065
|
0,056
|
0,106
|
|
450
|
0,131
|
0,131
|
0,131
|
0,131
|
0,131
|
0,115
|
0,111
|
0,096
|
0,067
|
0,069
|
0,078
|
0,079
|
0,057
|
0,050
|
0,112
|
|
460
|
0,098
|
0,098
|
0,098
|
0,098
|
0,098
|
0,098
|
0,092
|
0,080
|
0,057
|
0,056
|
0,062
|
0,063
|
0,047
|
0,002
|
0,108
|
|
470
|
0,086
|
0,086
|
0,086
|
0,086
|
0,086
|
0,086
|
0,075
|
0,064
|
0,047
|
0,045
|
0,049
|
0,049
|
0,038
|
0,035
|
0,096
|
|
480
|
0,060
|
0,060
|
0,060
|
0,060
|
0,060
|
0,060
|
0,060
|
0,050
|
0,037
|
0,036
|
0,038
|
0,038
|
0,030
|
0,030
|
0,079
|
|
490
|
0,052
|
0,052
|
0,052
|
0,052
|
0,052
|
0,052
|
0,052
|
0,039
|
0,030
|
0,028
|
0,029
|
0,029
|
0,023
|
0,025
|
0,063
|
|
500
|
0,031
|
0,031
|
0,031
|
0,031
|
0,031
|
0,031
|
0,031
|
0,031
|
0,026
|
0,022
|
0,022
|
0,022
|
0,018
|
0,020
|
0,049
|
|
510
|
0,028
|
0,028
|
0,028
|
0,028
|
0,028
|
0,028
|
0,028
|
0,028
|
0,022
|
0,018
|
0,016
|
0,017
|
0,014
|
0,016
|
0,038
|
|
520
|
0,016
|
0,016
|
0,016
|
0,016
|
0,016
|
0,016
|
0,016
|
0,016
|
0,016
|
0,015
|
0,012
|
0,013
|
0,011
|
0,012
|
0,029
|
|
530
|
0,013
|
0,013
|
0,013
|
0,013
|
0,013
|
0,013
|
0,013
|
0,013
|
0,013
|
0,011
|
0,010
|
0,009
|
0,009
|
0,010
|
0,022
|
|
540
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,008
|
0,006
|
0,006
|
0,008
|
0,017
|
|
Проп.
|
1
|
0,5
|
0,3
|
0,33
|
0,35
|
0,34
|
0,31
|
0,28
|
0,2
|
0,1
|
0,05
|
0,04
|
0,03
|
0,03
|
0,03
|
|
Возб.
|
200
|
210
|
220
|
230
|
240
|
250
|
260
|
270
|
280
|
290
|
300
|
310
|
320
|
330
|
340
|
(справочное)
[1] В.В. Некрасов, Н.М. Сурин, Д.Р. Гасанов «Способ идентификации
подлинности спиртосодержащих жидкостей». Патент RU 2150699 G 01 № 33/14 от 10.06.2000 г., бюл. № 16
[2] Методика
выполнения измерений интенсивностей многомерных спектров
спектрально-люминесцентным анализатором подлинности водки (СЛАП-В) для
идентификации образцов водки. М., ФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова», 2000 г.
(Свидетельство о метрологической аттестации МВИ № 36-00)
[3] Анализатор подлинности водки спектрально-люминесцентный. Сертификат
об утверждении типа средств измерений RU.C.31.004.A № 9205 (Госреестр №
20682-00). М., Госстандарт России, 2000
[4] Спектрально-люминесцентный анализатор подлинности водки СЛАП-В.
Техническое описание и руководство по эксплуатации. М., ФГУП «НИФХИ им. Л.Я.
Карпова», 2000
Ключевые слова: водки и водки особые, метод определения подлинности, метод измерения,
анализатор СЛАП-В
|
|
