Крупнейшая бесплатная
информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов
РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта.
|
|||
|
ГОСТ 13047.10-2002 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ Минск
Предисловие 1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 «Никель» и МТК 502 «Кобальт», АО «Институт Гипроникель» ВНЕСЕН Госстандартом России 2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 21 от 30 мая 2002 г.) За принятие проголосовали:
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. № 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.10-2002 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г. 4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.7-81, ГОСТ 741.4-80
СОДЕРЖАНИЕ ГОСТ 13047.10-2002 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ Методы определения меди Nickel. Cobalt. Дата введения 2003-07-01 1 Область примененияНастоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения меди при массовой доле от 0,0002 % до 2,0 % в первичном никеле по ГОСТ 849, никелевом порошке по ГОСТ 9722, кобальте по ГОСТ 123 и кобальтовом порошке по ГОСТ 9721. 2 Нормативные ссылкиВ настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 123-98 Кобальт. Технические условия ГОСТ 849-97 Никель первичный. Технические условия ГОСТ 859-2001 Медь. Марки ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия ГОСТ 5845-79 Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия ГОСТ 9721-79 Порошок кобальтовый. Технические условия ГОСТ 9722-97 Порошок никелевый. Технические условия ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия ГОСТ 13047.1-2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия 3 Общие требования и требования безопасностиОбщие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - по ГОСТ 13047.1. 4 Спектрофотометрический метод4.1 Метод анализаМетод основан на измерении светопоглощения при длине волны 435 нм раствора комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом, экстрагируемого хлороформом при рН 3 - 4. 4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворыСпектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 420 - 450 нм. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1 : 1, 1 : 9, 1 : 19. Аммиак водный по ГОСТ 3760 или при необходимости по ГОСТ 24147, разбавленный 1 : 1, 1 : 9. Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 0,1 г/см3. Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845, раствор массовой концентрации 0,1 г/см3. Свинца диэтилдитиокарбамат по [1], раствор массовой концентрации 0,0001 г/см3 в хлороформе. Бумага индикаторная универсальная по [2]. Хлороформ по ГОСТ 20015 или фармакопейный по [3]. Медь по ГОСТ 859. Растворы меди известной концентрации. Раствор А массовой концентрации меди 0,001 г/см3: в стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску меди массой 1,0000 г, приливают 15 - 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, растворяют при нагревании, кипятят 2 - 3 мин, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доливают до метки водой. Раствор Б массовой концентрации меди 0,0001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора А и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1 : 19. Раствор В массовой концентрации меди 0,00001 г/см3: в мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают 10 см3 раствора Б и доливают до метки водой. Раствор Г массовой концентрации меди 0,000005 г/см3: в мерную колбу вместимостью 200 см3 отбирают 10 см3 раствора Б и доливают до метки водой. 4.3 Подготовка к анализу4.3.1 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей меди не более 0,03 % в делительную воронку вместимостью 100 см3 последовательно отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см3 раствора Г, приливают 50 - 60 см3 воды и далее поступают, как указано в 4.4.2 и 4.4.4. Масса меди в растворах для градуировки 1 составляет 0,0000025; 0,0000050; 0,0000100; 0,0000200; 0,0000300; 0,0000400 г. По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам меди строят градуировочный график 1 с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора меди. 4.3.2 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей меди свыше 0,03 % в делительную воронку вместимостью 100 см3 последовательно отбирают 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 см3 раствора В, приливают 50 - 60 см3 воды, добавляют по каплям азотную кислоту, разбавленную 1 : 9, или аммиак, разбавленный 1 : 1, до получения рН раствора в пределах 3 - 4 по универсальной индикаторной бумаге и далее поступают, как указано в 4.4.2 и 4.4.4. Масса меди в растворах для градуировки 2 составляет 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00005; 0,00007; 0,00010 г. По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам меди строят градуировочный график 2 с учетом значения светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора меди. 4.4 Проведение анализа4.4.1 В стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1. Таблица 1 - Условия подготовки раствора пробы
К навеске пробы приливают 20 - 40 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, растворяют при нагревании, выпаривают до объема 5 - 10 см3, приливают 20 см3 воды. При массовой доле меди не более 0,008 % раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3. При массовой доле меди свыше 0,008 % до 0,15 % раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и отбирают аликвотную часть объемом в соответствии с таблицей 1 в делительную воронку вместимостью 100 см3. Допускается проводить другие разбавления растворов при условии, что масса меди в растворе, помещенном в делительную воронку, будет находиться в пределах масс меди в растворах градуировочных графиков, указанных в 4.3. 4.4.2 Раствор в делительной воронке доливают водой до 50 см3, добавляют по каплям аммиак, разбавленный 1 : 1, или азотную кислоту, разбавленную 1 : 9, до получения рН раствора в пределах от 3 до 4 по универсальной индикаторной бумаге, приливают 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают воронку 2 мин. Органическую фазу сливают через воронку с ватой, промытой хлороформом, в мерную колбу вместимостью 25 см3. К водной фазе приливают 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают воронку 1 мин. Органическую фазу присоединяют к раствору в мерной колбе, из водной фазы повторяют экстракцию 5 см3 диэтилдитиокарбамата свинца в течение 30 с. Экстракцию повторяют до получения бесцветной органической фазы, сливая органические фазы в ту же мерную колбу, и измеряют светопоглощение раствора, как указано в 4.4.4. 4.4.3 При анализе кобальта с массовой долей меди не более 0,001 % органические фазы после экстракции меди диэтилдитиокарбаматом свинца собирают в фарфоровую чашку или стакан вместимостью 100 см3 и выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток обрабатывают 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, и снова выпаривают досуха. Соли растворяют в 3 - 5 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 9, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, доливают водой до 50 см3 и далее проводят повторную экстракцию, как указано в 4.4.2. 4.4.4 Раствор в мерной колбе доливают до метки хлороформом. Через 10 мин измеряют светопоглощение раствора на спектрофотометре при длине волны 435 нм или на фотоэлсктроколориметре в диапазоне длин волн 420 - 450 нм, используя в качестве раствора сравнения хлороформ. Массу меди в растворе пробы находят по соответствующему градуировочному графику. 4.5 Обработка результатов анализаМассовую долю меди в пробе X, %, вычисляют по формуле (1) где Мх - масса меди в растворе пробы, г; Мк - масса меди в растворе контрольного опыта, г; М - масса навески пробы, г; K - коэффициент разбавления раствора пробы. 4.6 Контроль точности анализаКонтроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2. Таблица 2 - Нормативы контроля и погрешность метода анализа В процентах
5 Атомно-абсорбционный метод5.1 Метод анализаМетод основан на измерении поглощения при длине волны 324,7 нм резонансного излучения атомами меди, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух. 5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворыАтомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух. Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии меди. Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457. Фильтры обеззоленные по [4] или другие средней плотности. Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1 : 1, 1 : 9, 1 : 19. Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей меди не более 0,0002 %. Кобальт по ГОСТ 123 или стандартный образец состава кобальта с установленной массовой долей меди не более 0,0002 %. Медь по ГОСТ 859. Растворы меди известной концентрации. Раствор А массовой концентрации меди 0,001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. Раствор Б массовой концентрации меди 0,0001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. Раствор В массовой концентрации меди 0,00001 г/см3 готовят, как указано в 4.2. 5.3 Подготовка к анализу5.3.1 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей меди не более 0,0020 % в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 5,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартных образцов состава никеля и кобальта с установленной массовой долей меди. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт. Навески проб растворяют при нагревании в 50 - 60 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, кипятят 2 - 3 мин. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2 - 3 раза азотной кислотой, разбавленной 1 : 9; фильтры промывают 2 - 3 раза водой. Растворы выпаривают до объема 15 - 20 см3, приливают 50 - 60 см3 воды, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см3, отбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см3 раствора В, в колбу с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4. Масса меди в растворах для градуировки составляет 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г. 5.3.2 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей меди от 0,002 % до 0,010 % в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 3,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартных образцов состава никеля и кобальта с установленной массовой долей меди. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт. Навески проб растворяют, как указано в 5.3.1, переводят растворы в мерные колбы вместимостью 100 см3 и вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1 : 19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4. Масса меди в растворах для градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050 г. 5.3.3 Для градуировочного графика 3 при определении массовых долей меди от 0,01 % до 0,05 % в стаканы или колбы вместимостью 250 см3 помещают навески массой 1,000 г проб никелевого порошка или кобальта или стандартных образцов состава никеля и кобальта с установленной массовой долей меди. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт. Навески проб растворяют в 15 - 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, как указано в 5.3.1, переводят растворы в мерные колбы вместимостью 100 см3 и вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1 : 19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4. Масса меди в растворах для градуировки указана в 5.3.2. 5.3.4 Для градуировочного графика 4 при определении массовых долей меди от 0,05 % до 0,50 % в мерные колбы вместимостью 100 см3 отбирают по 10 см3 раствора контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.3, и вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1 : 19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4. Масса меди в растворах для градуировки указана в 5.3.2. 5.3.5 Для градуировочного графика 5 при определении массовых долей меди свыше 0,50 % в мерные колбы вместимостью 100 см3 отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см3 раствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор меди не вводят, доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1 : 19, и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4. Масса меди в растворах для градуировки указана в 5.3.2. 5.4 Проведение анализаВ стакан или колбу вместимостью 250 см3 помещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3. Таблица 3 - Условия подготовки раствора пробы
Навеску пробы массой 3,000 - 5,000 г растворяют при нагревании в 50 - 60 см3, а массой 1,000 - в 15 - 20 см3 азотной кислоты, разбавленной 1 : 1, выпаривают раствор соответственно до объема 15 - 20 см3 или 5 - 7 см3, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, охлаждают, доливают до метки водой. При массовой доле меди свыше 0,050 % в соответствии с таблицей 3 проводят разбавление раствора пробы азотной кислотой, разбавленной 1 : 19 в мерной колбе вместимостью 100 см3. Измеряют абсорбцию раствора пробы и соответствующих растворов для градуировки при длине волны 324,7 нм и ширине щели не более 0,4 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, периодически промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3. По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам меди строят градуировочные графики. По значениям абсорбции раствора пробы находят массу меди по соответствующему градуировочному графику. 5.5 Обработка результатов анализаМассовую долю меди в пробе X, %, вычисляют по формуле (2) где Мх - масса меди в растворе пробы, г; М - масса навески пробы, г; K - коэффициент разбавления раствора пробы. 5.6 Контроль точности анализаКонтроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1. Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2. ПРИЛОЖЕНИЕ А(справочное) Библиография[1] ТУ 6-09-3901-75 Свинца (II) диэтилдитиокарбамат [2] ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения рH 1 - 10 и 7 - 14 [3] ГФ X, статья 160 Хлороформ фармакопейный [4] ТУ 6-09-1678-95* Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) * Действует на территории Российской Федерации. Ключевые слова: никель, кобальт, медь, химический анализ, массовая доля, средства измерений, раствор, реактив, проба, градуировочный график, результат анализа, погрешность, нормативы контроля |