ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СВИНЕЦ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА
СВИНЦОВОГО СУРИКА
ПОВЫШЕННОЙ ЧИСТОТЫ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ,
КОБАЛЬТА, МАРГАНЦА И ХРОМА
ГОСТ 26958-86
ИПК
ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
|
СВИНЕЦ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА
СВИНЦОВОГО СУРИКА
ПОВЫШЕННОЙ ЧИСТОТЫ
Метод определения ванадия, кобальта, марганца и хрома
Lead for high-purity red lead production.
Method for determination of vanadium, cobalt, manganese and chromium
|
ГОСТ
26958-86
|
Дата введения 01.07.87
Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения ванадия, кобальта, марганца и
хрома в свинце для производства
свинцового сурика повышенной чистоты, используемого в оптическом стекловарении, в диапазоне
массовых долей:
кобальта от 1 · 10-6 до 1,6 · 10-5 %; ванадия, марганца и хрома от 2,5
· 10-6 до 4 · 10-5
% каждого.
Метод основан на отделении
основной массы свинца в виде азотнокислого соединения, осаждении примесей вместе
с сульфатом свинца и спектрографическом анализе полученного концентрата в дуге
постоянного тока на дифракционном спектрографе типа ДФС-8.
1.1.
Общие требования к методу анализа по ГОСТ 22306 с дополнением
1.1.1. Контроль правильности
результатов анализа осуществляют методом добавок не реже одного раза в месяц, а
также каждый раз при замене реактивов и растворов, после длительных перерывов в
работе и других изменений, влияющих на результаты анализа.
Величину добавки выбирают
близкой к массовой доле примесей.
Определение массовой доли
компонента в пробе с добавкой из трех навесок. Среднее арифметическое значение
результатов параллельных определений принимают за массовую долю данного
компонента в пробе с добавкой. Найденную величину добавки находят как разность
между найденными массовыми долями этого компонента в пробе с добавкой и в пробе
без добавки.
Расхождение наибольшего и
наименьшего результатов параллельных определений компонента в пробе с добавкой
не должно превышать значения d нормированного в методике
анализа.
Результаты анализа проб
считаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной
ее величины не более
чем на 0,7 
, где D1, и D2 - допускаемые расхождения
результатов двух анализов для пробы с добавкой и без добавки соответственно.
(Измененная редакция, Изм. №
1).
1.2.
Требования безопасности - по ГОСТ 22518.1 с дополнением
1.2.1. Концентрирование
примесей и все операции по приготовлению образцов сравнения и подготовке проб к
анализу проводят в боксах из органического стекла.
(Измененная редакция, Изм. №
1).
Спектрограф дифракционный
типа ДФС-8 с решеткой 600 или 1200 штр/мм (первый порядок) с трехлинзовой
системой освещения щели.
Трех- и девятиступенчатый
ослабитель.
Генератор дуговой, приспособленный
для поджига дуги постоянного тока высокочастотным разрядом.
Генератор дуги постоянного
тока, обеспечивающий напряжение не менее 200 В и силу тока не менее 20 А.
Микрофотометр,
предназначенный для измерения почернений спектральных линий.
Спектропроектор типа ПС-18.
Весы аналитические,
позволяющие взвешивать с погрешностью не более 0,0002 г.
Лампа инфракрасная любого
типа мощностью до 500 Вт с лабораторным автотрансформатором типа ПНО-250-2 или
аналогичным.
Электроплитка нагревательная
по ГОСТ
14919.
Печь муфельная, позволяющая
регулировать температуру до 700 °С.
Станок для заточки
графитовых электродов типа КП-35 или любого другого типа.
Боксы из органического
стекла.
Ступки с пестиком из
органического стекла.
Нож танталовый или
титановый.
Посуда мерная лабораторная
стеклянная по ГОСТ
1770.
Посуда кварцевая.
Весы торсионные типа ВТ или
аналогичные с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.
Электроды графитовые особой
чистоты диаметром 6 мм с размером кратера 4×4 мм, предварительно
обожженные в дуге переменного или постоянного тока силой 10 - 12 А в течение 10
- 15 с. Контрэлектроды графитовые, заточенные на усеченный конус с площадкой
диаметром 1,5 - 2,0 мм.
Воронка и палочка из
оргстекла для перенесения навески в кратер электрода.
Образцы сравнения для
построения градуировочного графика, приготовленные по приложению.
Порошок графитовый особой
чистоты по ГОСТ 23463.
Кислота азотная особой
чистоты по ГОСТ 11125 и
растворы 1:2 и 1:1.
Кислота серная особой
чистоты по ГОСТ 14262 и
раствор 1:1.
Кислота уксусная по ГОСТ 61,
раствор с массовой концентрацией 30 г/дм3.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709,
дополнительно перегнанная в кварцевом аппарате.
Фотопластинки
«спектрографические» типов I и II или типов ПФС-02, ПФС-03.
Тип I заряжают в кассету для
области спектра 310,0-350,0 нм, тип II - для более коротковолновой
области.
Проявитель
метолгидрохиноновый, состоящий из двух растворов, которые перед проявлением
смешивают в соотношении 1:2.
Раствор 1:
вода
дистиллированная по ГОСТ 6709 до
1 дм3;
калий
углекислый по ГОСТ 4221 до
60 г.
Раствор 2:
вода
дистиллированная по ГОСТ 6709 до
2 дм3;
метол по ГОСТ
25664 6
г;
гидрохинон по
ГОСТ
19627 15
г;
натрий сернистокислый
по ГОСТ 195 90
г;
калий
бромистый по ГОСТ
4160 6
г.
Фиксаж:
натрий
тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244 250 г;
аммоний
хлористый по ГОСТ
3773 50
г;
вода
дистиллированная по ГОСТ 6709 до
1 дм3.
Разрешается применять
проявитель и фиксаж другого состава. Время проявления фотопластинок 5 мин при
температуре проявителя 18 - 20 °С.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5,
10, 20 см3.
Примечание. Допускается применение приборов с
фотоэлектрической регистрацией спектра и других спектрографических приборов и
установок, других материалов и реактивов при условии получения показателей
точности не хуже установленных настоящим стандартом.
(Измененная редакция, Изм. №
1).
Пробу свинца массой 10 г
нарезают кусочками по 50 - 500 мг и помещают в коническую колбу вместимостью
250 - 300 см3. Приливают 20 см3 раствора уксусной
кислоты, интенсивно перемешивают, кислоту сливают и 2 - 3 раза промывают водой
по 15 - 20 см3. Свинец растворяют при нагревании (кварцевые колбы
закрыты часовым стеклом) в 50 см3 раствора азотной кислоты 1:2.
После полного растворения массы навески раствор доводят до кипения и приливают
50 см3 кипящей азотной кислоты равными порциями в четыре приема при
интенсивном перемешивании (кислоту предварительно кипятят до удаления окислов
азота).
Выпадает осадок нитрата
свинца.
Содержимое колбы упаривают
до 90 - 80 см3 (метка на колбе) и охлаждают в проточной воде в
течение 40 - 50 мин. Раствор сливают в кварцевую чашку вместимостью 100 см3.
Осадок дважды промывают азотной кислотой по 15 см3, тщательно
перемешивая. После отстаивания промывной раствор декантируют в чашку с основным
раствором и выпаривают под лампой до объема 2 - 3 см3. Стенки чашки
обмывают 10 см3 воды, в которой полностью растворяют осадок,
добавляют 1,0 - 1,5 см3 раствора серной кислоты. Содержимое чашки
выпаривают под лампой, затем на электроплитке до прекращения выделения паров
сернистого ангидрида и прокаливают в муфельной печи в течение 30 мин при
температуре 550 °С. Масса концентрата должна
быть не менее 200 мг. Если масса концентрата получается меньше, то добавляют до
200 мг недостающее количество сульфата свинца, используемого в качестве основы
для приготовления образцов сравнения. Рассчитывают коэффициент обогащения по
формуле
где т - масса полученного концентрата
примесей, мг.
Одновременно через весь ход
анализа ведут контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки на
чистоту реактивов и условий опыта. Для этого в конические колбы вместимостью
250 - 300 см3 приливают все реактивы, необходимые для растворения
свинца, осаждения и отделения его нитрата (как при обогащении пробы).
Содержимое колбы упаривают, переливают в кварцевую чашку. Стенки колбы обмывают
10 см3 воды. Раствор упаривают под лампой до 2 - 3 см3.
Добавляют в чашку 200 мг сульфата свинца (основа для приготовления образцов
сравнения) и 1,0 - 1,5 см3 раствора серной кислоты.
Содержимое чашки выпаривают
под лампой или на электроплитке до прекращения выделения паров сернистого
ангидрида и прокаливают в муфельной печи при температуре 550 °С в течение 30
мин.
Полученный концентрат
примесей пробы, контрольного опыта и образцы сравнения смешивают с графитовым
порошком в соотношении 5:1, по 100 мг помещают с помощью воронки в кратер
предварительно обожженного графитового электрода и уплотняют палочкой из
оргстекла. Спектры фотографируют через трехступенчатый ослабитель на
спектрографе типа ДФС-8 в дуге постоянного тока силой 15 А по два раза. Ширина
щели спектрографа 0,015 мм. Время экспозиции 1 мин (до выгорания, плюс 10 с).
Каждую пробу обогащают из трех навесок.
(Измененная редакция, Изм. №
1).
На спектрограмме с помощью
микрофотометра измеряют интенсивность почернения аналитических линий
определяемых элементов и близлежащего фона (длины волны в нм):
ванадий - 318,4
кобальт - 345,3
марганец - 279,4
хром 302,1 или хром 427,4.
По измеренным почернениям,
пользуясь характеристической кривой фотопластинки, находят интенсивность линии
и интенсивность фона и строят градуировочные графики в координатах lgJ,
lgC,
где J - интенсивность линии с
учетом фона;
С - массовая доля примесей в образцах
сравнения, %.
По градуировочному графику
находят массовую долю примеси в концентрате пробы (С1) и концентрате
контрольного опыта (С2).
Массовую долю примеси в
пробе свинца (C) в процентах вычисляют по
формуле
где К1 - коэффициент обогащения пробы;
К2 - коэффициент обогащения
контрольного опыта.
За окончательный результат
анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных
определений (каждое параллельное определение из двух спектрограмм).
Значение результатов анализа
округляют и выражают числом с двумя значащими цифрами.
Допускаемые расхождения
результатов параллельных определений и результатов двух анализов при
доверительной вероятности Р’ = 0,95 не должны превышать значений,
указанных в таблице.
Допускаемые расхождения для промежуточных массовых долей рассчитывают
методом линейной интерполяции.
|
Определяемый элемент
|
Массовая доля, %
|
Расхождение результатов
параллельных определений n = 3
|
Расхождение результатов
двух анализов
|
|
Ванадий
|
2,5 · 10-6
|
0,9 · 10-6
|
1 · 10-6
|
|
|
4 · 10-6
|
2 · 10-6
|
2 · 10-6
|
|
|
8 · 10-6
|
3 · 10-6
|
4 · 10-6
|
|
|
1 · 10-5
|
0,4 · 10-5
|
0,5 · 10-5
|
|
|
2 · 10-5
|
0,7 · 10-5
|
0,9 · 10-5
|
|
|
4 · 10-5
|
1,5 · 10-5
|
2 · 10-5
|
|
Кобальт
|
1 · 10-6
|
0,4 · 10-6
|
0,6 · 10-6
|
|
|
2 · 10-6
|
0,9 · 10-6
|
1 · 10-6
|
|
|
4 · 10-6
|
2 · 10-6
|
2 · 10-6
|
|
|
8 · 10-6
|
3 · 10-6
|
5 · 10-6
|
|
|
1,6 · 10-5
|
0,7 · 10-5
|
0,9 · 10-5
|
|
Марганец
|
2,5 · 10-6
|
1 · 10-6
|
2 · 10-6
|
|
|
4 · 10-6
|
2 · 10-6
|
3 · 10-6
|
|
|
8 · 10-6
|
3 · 10-6
|
5 · 10-6
|
|
|
1 · 10-5
|
0,4 · 10-5
|
0,6 · 10-5
|
|
|
2 · 10-5
|
0,9 · 10-5
|
1 · 10-5
|
|
|
4 · 10-5
|
2 · 10-5
|
2 · 10-5
|
|
Хром
|
2,5 · 10-6
|
0,9 · 10-6
|
1 · 10-6
|
|
|
4 · 10-6
|
1,5 · 10-6
|
2 · 10-6
|
|
|
8 · 10-6
|
3 · 10-6
|
4 · 10-6
|
|
|
1 · 10-5
|
0,4 · 10-5
|
0,5 · 10-5
|
|
|
2 · 10-5
|
0,7 · 10-5
|
0,9 · 10-5
|
|
|
4 · 10-5
|
1 · 10-5
|
2 · 10-5
|
(Измененная редакция, Изм. №
1).
ПРИЛОЖЕНИЕ
Обязательное
Основой приготовления
образцов для построения градуировочных графиков служит сернокислый свинец,
полученный из свинца высокой чистоты марок С0000 или С000 по ГОСТ 22861. Свинец
растворяют в азотной кислоте 1:2 при нагревании (кварцевые колбы закрыты
часовым стеклом). После полного растворения всей массы навески осаждают свинец
в виде сернокислого соединения добавлением серной кислоты или ее раствора 1:1.
Раствор с осадка сливают и отбрасывают. Осадок дважды промывают водой,
высушивают и прокаливают в муфельной печи при температуре ~550 °С в течение 40
- 60 мин.
Сернокислый свинец хранят в
полиэтиленовой посуде с завинчивающейся крышкой.
Стандартные
растворы
Стандартные растворы
ванадия: 0,0895
г V2O5 по ТУ 6-09-1948-78 помещают в стакан вместимостью
100 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты, нагревают и
добавляют 10 см3 перекиси водорода по ГОСТ 10929
(порциями по 2 - 3 см3) до полного растворения массы навески. После
охлаждения раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3,
добавляют 20 см3 азотной кислоты и доводят до метки водой.
1 см3 раствора А
содержит 0,5 мг ванадия.
20 см3 раствора А
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3
азотной кислоты и доводят до метки водой.
1 см3 раствора Б
содержит 0,1 мг ванадия.
10 см3 раствора А
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 20 см3
азотной кислоты и доводят до метки водой.
1 см3 раствора В
содержит 0,05 мг ванадия.
Стандартные растворы
марганца: 0,050
г металлического марганца по ГОСТ
6008 помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 5 см3
раствора азотной кислоты 1:1. После растворения всей массы навески
раствор нагревают до кипения для удаления окислов азота, охлаждают и
количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3. Доводят
до метки водой.
1 см3 раствора Г
содержит 0,5 мг марганца.
20 см3 раствора Г
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3
раствора азотной кислоты 1:1 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора Д
содержит 0,1 мг марганца.
10 см3 раствора Г
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3
раствора азотной кислоты 1:1 и доводят до метки водой.
1 см3 раствора Е
содержит 0,05 мг марганца.
Стандартные растворы хрома: 0,0731 г хромовокислого
аммония (NH4)2CrО4 по ГОСТ
3774 помещают в стакан вместимостью 50 см3 и растворяют в 10 -
15 см3 воды. После растворения всей массы навески раствор
количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и
доводят до метки водой.
1 см3 раствора Ж
содержит 0,5 мг хрома.
20 см3 раствора Ж
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой.
1 см3 раствора 3
содержит 0,1 мг хрома.
10 см3 раствора 3
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки
водой.
1 см3 раствора И
содержит 0,05 мг хрома.
Стандартные растворы
кобальта: 0,050
г металлического кобальта по ГОСТ 123 помещают в стакан
вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3
раствора азотной кислоты 1:1. Полученный раствор нагревают до кипения для
удаления окислов азота, охлаждают и переводят количественно в мерную колбу
вместимостью 100 см3. Доводят до метки водой.
1 см3 раствора К
содержит 0,5 мг кобальта.
10 см3 раствора К
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3
раствора азотной кислоты 1:1, доводят до метки водой.
1 см3 раствора Л
содержит 0,05 мг кобальта.
20 см3 раствора Л
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 5 см3
раствора азотной кислоты 1:1, доводят до метки водой.
1 см3 раствора М
содержит 0,01 мг кобальта.
Растворы могут храниться в
течение 2 - 3 мес. При необходимости их анализируют атомно-абсорбционным или
химическим методами.
Приготовление образцов сравнения: в кварцевую чашку помещают навеску
основы массой 10 г, смачивают ее 1 - 2 см3 воды, добавляют растворы в
соответствии с таблицей, высушивают под инфракрасной лампой, затем на
электроплитке и прокаливают в муфельной печи при температуре 550 °С в течение 1
ч.
|
Номер образца сравнения
|
Определяемый элемент
|
Массовая концентрация
элемента в растворе, мг/см3
|
Количество раствора,
вносимое в образец сравнения, см3
|
Массовая доля элемента
в образце сравнения, %
|
|
1
|
Со
|
0,05
|
1,6
|
8 · 10-4
|
|
|
V, Мn,
Сr
|
0,1
|
2,0
|
2 · 10-3
|
|
2
|
Со
|
0,05
|
0,8
|
4 · 10-4
|
|
|
V, Мn,
Сr
|
0,1
|
1,0
|
1 · 10-3
|
|
3
|
Со
|
0,05
|
0,4
|
2 · 10-4
|
|
|
V, Мn,
Сr
|
0,1
|
0,5
|
5 · 10-4
|
|
4
|
Со
|
0,01
|
1,0
|
1 · 10-4
|
|
|
V, Мn,
Сr
|
0,05
|
0,5
|
2,5 · 10-4
|
|
5
|
Со
|
0,01
|
0,5
|
5 · 10-5
|
|
|
V, Мn,
Сr
|
0,05
|
0,25
|
1,25 · 10-4
|
Полученную массу каждого образца тщательно перемешивают кварцевым
пестиком и хранят в бюксах или полиэтиленовых банках с завинчивающимися
крышками.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной
металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Г.И. Иванов, Л.К. Ларина, Н.С. Беленкова, Н.Г.
Ходякова, Г.Н. Сивкова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением
Государственного комитета СССР по стандартам от 15.07.86 № 2126
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. Ограничение
срока действия снято Постановлением Госстандарта СССР от 08.04.92 № 375
6. ПЕРЕИЗДАНИЕ
(май 1997 г.) с Изменением № 1, утвержденным в апреле 1992 г. (ИУС 7-92)
СОДЕРЖАНИЕ
