КАДМИЙ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ

Химико-спектральный метод определения таллия

 

ГОСТ 23116.5-78

 

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР по СТАНДАРТАМ

Москва

 

РАЗРАБОТАНЫ Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Л.К. Ларина, В.Н. Макарцева, Н.С. Белянкова, О.А. Козлова

ВНЕСЕНЫ Министерством цветной металлургии СССР

Зам. министра В.С. Устинов

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 мая 1978 г. № 1298

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КАДМИЙ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ Химико-спектральный метод определения таллия Chemical-spectral method of determination of thallium

ГОСТ 23116.5-78 ОКСТУ 1709

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 16 мая 1978 г. № 1298 срок действия установлен

с 01.07.1979 г.

до 01.07.1984 г.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

Настоящий стандарт устанавливает химико-спектральный метод определения таллия (при массовой доле таллия от 5·10^-6 до 5·10^-4 %) в кадмии высокой чистоты.

Метод основан на предварительном экстракционном концентрировании трехвалентного таллия бутиловым эфиром уксусной кислоты из бромистоводородной среды и спектральном анализе полученного концентрата.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 23116.0-83.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Спектрограф кварцевый средней дисперсии любого типа с трехлинзовой системой освещения щели.

Генератор активизированной дуги переменного тока.

Микрофотометр, предназначенный для измерения почернений спектральных линий (комплектная установка).

Спектропроектор типа ПС-18.

Станок для заточки угольных электродов.

Весы торсионные типа ВТ с погрешностью взвешивания не более 0,001 г.

Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Боксы из органического стекла.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83.

Лампа инфракрасная с лабораторным автотрансформатором типа ПНО 250-2.

Чашки фторопластовые вместимостью 50 - 100 cм³.

Воронки делительные вместимостью 100 - 150 cм³.

Пипетки по ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,2 и 10 cм³.

Колбы с градуированной горловиной по ГОСТ 12738-77.

Цилиндры мерные по ГОСТ 12738-77, вместимостью 5, 10 и 20 cм³.

Ступка с пестиком из органического стекла или из яшмы.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, дважды перегнанная в кварцевом аппарате или очищенная на ионизационной колонке.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84 и раствор 1:1.

Аммиак водный особой чистоты по ГОСТ 24147-80.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062-77 и раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм³.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

Графит порошковый особой чистоты по ГОСТ 23463-79 или полученный из угольных электродов особой чистоты.

Натрий хлористый особой чистоты.

Кадмий марки Кд-000 по ГОСТ 22860-77.

Таллий по ГОСТ 18337-80.

Коллектор графитовый, содержащий 2,0 % хлористого натрия, приготовленный путем накапывания раствора хлористого натрия на графит порошковый и высушивания под инфракрасной лампой.

Электроды угольные диаметром 6 мм с размером кратера 4×3 мм и контрэлектроды длиной 30 - 50 мм, один конец заточен на усеченный конус с площадкой диаметром 1,5 мм.

Фотопластинки спектрографические типа П или типа ЭС.

Образцы сравнения. Основой для приготовления образцов служит графит порошковый. Основной образец, содержащий 0,03 % таллия, готовят накапыванием раствора таллия на графит порошковый и высушиванием его под инфракрасной лампой. Первый образец сравнения для построения градуировочного графика получают разбавлением основного в 10 раз разбавителем (разбавитель - графит порошковый, содержащий 0,5 % кадмия и 2,0 % хлористого натрия). Последовательным разбавлением каждого вновь полученного образца разбавителем в три раза готовят серию образцов сравнения с массовой долей таллия: 1·10^-4; 3·10^-4; 1·10^-3; 3·10^-3; 1·10^-2 %.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Кусочек металлического кадмия массой 1,0 г выдерживают в растворе аммиака до полного растворения окисной пленки, промывают дважды водой, переносят во фторопластовую чашку вместимостью 50 cм³ и растворяют в 10 cм³ азотной кислоты, разбавленной 1:1. Полученный раствор кипятят до удаления окислов азота (до объема 5 cм³), добавляют 5 cм³ воды и еще раз выпаривают до 5 cм³. Затем в чашку вносят 5 cм³ воды, 5 cм³ концентрированной бромистоводородной кислоты и 1 - 2 капли брома. Смесь встряхивают в течение 2 мин, а затем оставляют на 2 мин для окисления одновалентного таллия до трехвалентного. Приготовленный раствор переносят в делительную воронку. Чашку обмывают 5 cм³ воды. Добавляют в делительную воронку 20 cм³ бутилацетата и встряхивают 2 мин. После расслаивания (2,0 мин) водный слой отбрасывают, а в органический добавляют 5 см³ раствора бромистоводородной кислоты с молярной концентрацией 1 моль/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

Полное расслаивание наступает через 3 - 4 мин. Органический слой переносят во фторопластовую чашку, туда же добавляют 50 мг графитового коллектора и высушивают под инфракрасной лампой. Полученный концентрат перемешивают и передают на спектральный анализ. Разложение пробы, окисление таллия и выпаривание концентрата следует проводить во фторопластовой посуде, чтобы исключить сорбцию таллия на стекле.

Для спектрографирования образцы сравнения и полученные концентраты по 20 мг помещают в кратеры угольных электродов. Спектры фотографируют на кварцевом спектрографе при силе тока 16 А на спектрографических фотопластинках типа П или ЭС. Время экспонирования 15 с. Ширина щели спектрографа 0,02 - 0,025 мм.

Обогащение проводят из двух навесок. Одновременно ведут контрольный опыт для проверки чистоты используемых реактивов.

На фотопластинку фотографируют образцы сравнения по три раза, а каждый полученный концентрат по два раза.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. На спектрограмме с помощью микрофотометра измеряют почернения линии таллия TlI 276,7 нм и близлежащего фона справа от линии. Градуировочные графики строят в координатах ΔS - lg C, где ΔS = S_л - S_ф; C - концентрация таллия в образцах сравнения.

По градуировочным графикам находят содержание таллия в концентрате (C_к). Для определения содержания таллия в пробе (C_п) необходимо полученный по графику результат разделить на 20:

Для построения градуировочных графиков допускается использовать полулогарифмическую бумагу.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений (каждое определение из двух спектрограмм).

Разность двух результатов параллельных определений с доверительной вероятностью P = 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения (d_n), вычисленного по формуле

где  - среднее арифметическое двух сопоставимых результатов параллельных определений.

Разность двух результатов анализа одной и той же пробы с доверительной вероятностью P = 0,95 не должна превышать значения допускаемого расхождения (d_а), вычисленного по формуле

где  - среднее арифметическое двух сопоставимых результатов анализа.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

4.2. (Исключен, Изм. № 1).

СОДЕРЖАНИЕ