| |
Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем
Главного
государственного санитарного
врача
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.199-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций амида
п-гидроксифенилуксусной кислоты методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии в воздухе рабочей зоны
М. м. 152,25
Амид п-гидроксифенилуксусная
кислота (п-гидроксифенил-ацетамид) - кристаллический белый порошок с сероватым
оттенком, без запаха, горького вкуса. Тпл. - 170-176 °С. Хорошо растворим в воде и
спиртах, менее растворим в ацетоне, хлороформе, четыреххлористом углероде.
В воздухе находится в виде
аэрозоля.
Рекомендуемый ОБУВ в воздухе
- 3 мг/м3.
Характеристика
метода
Методика основана на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением
УФ-детектора.
Отбор проб проводят с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения
амида в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг.
Нижний предел измерения
амида в воздухе - 1,5 мг/м3 (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций амида в воздухе 1,5- 30 мг/м3. Измерению не мешают
п-гидроксифенилуксусная кислота и другие примеси.
Суммарная погрешность
измерения - 19 %.
Время выполнения измерения,
включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
|
Жидкостный хроматограф
|
|
|
Милихром-2
|
|
|
Хроматографическая колонка длиной 250 мм с внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная сорбентом «Диасорб C8T» с
размером зерен 7,5 мкм
|
|
|
Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2
|
ГОСТ 24104-80Е
|
|
Аспирационное устройство М-822, МР
|
ТУ 42-862-64
|
|
Фильтродержатель
|
ТУ 95-72-05-77
|
|
Посуда мерная, лабораторная
|
ГОСТ
1770-74
|
Реактивы,
растворы, материалы
|
П-гидроксифенилацетамид, содержание основного
вещества - 98 %
|
|
|
Метанол, ч. д. а.
|
ГОСТ 6995-777
|
|
Фильтры АФА-ВП-10
|
ТУ 85-743-80
|
Стандартный раствор № 1 гидроксифенилацетамида с концентрацией 80
мкг/мл
готовят растворением 40 мг амида в 500 мл воды.
Рабочие стандартные растворы с концентрациями 4-80 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора водой (см. табл.). Растворы устойчивы в
течение 1 месяца.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным расходом 1
л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 в течение 15 мин. Для определения 1/2
ОБУВ достаточно отобрать 15 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в
холодильнике в течение 2 недель.
Подготовка к
измерению
Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых
проб:
|
температура термостата колонок
|
+ 45 °С;
|
|
скорость потока
|
1 мл/мин;
|
|
элюэнт: вода - водный метанол (градиент
концентраций 0-40 % об. метанола)
|
|
|
длина волны УФ-детектора
|
275 нм;
|
|
скорость движения диаграммной ленты
|
6 мм/мин;
|
|
диапазон измерения самописца
|
100 мВ;
|
|
объем вводимой пробы
|
50 мкл;
|
|
время удерживания пара-гидроксифенилацетамида
|
10 мин.
|
С использованием стандартных растворов строят калибровочный график,
выражающий зависимость высоты пика амида на хроматограмме от массового содержания
его в пробе стандартного раствора (см. табл.); проводят пять параллельных
измерений для каждой концентрации. Градуировочный график проверяют не реже 1
раза в месяц и каждый раз при смене элюента.
Таблица
Шкала
градуировочных растворов
|
№ стандарта
|
Стандартный раствор, мл
|
Вода, мл
|
Содержание амида в растворе, мкг
|
Концентрация амида, мкг/мл
|
|
1
|
0
|
5,0
|
0
|
0
|
|
2
|
0,25
|
4,75
|
20
|
4
|
|
3
|
0,5
|
4,5
|
40
|
8
|
|
4
|
1,0
|
4,0
|
80
|
16
|
|
5
|
1,5
|
3,5
|
120
|
24
|
|
6
|
2,5
|
2,5
|
200
|
40
|
|
7
|
3,75
|
1,25
|
300
|
60
|
|
8
|
5,0
|
0
|
400
|
80
|
Проведение
измерения
Фильтр с отработанной пробой
помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 2,5 мл воды и оставляют
на 10 мин, периодически перемешивая. Затем фильтр вынимают из пробирки,
помещают во вторую такую же пробирку с 2,5 мл воды и оставляют на 10 мин,
периодически перемешивая. Фильтр вынимают из пробирки, дают раствору стечь с
фильтра, и растворы из двух пробирок объединяют. Степень десорбции с фильтра -
не менее 97 %. Растворы устойчивы в течение 1 месяца.
Хроматографирование
объединенного раствора проводят в тех же условиях, что и хроматографирование
стандартных растворов. Количественное определение содержания
п-гидроксифенилацетамида в анализируемой пробе проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м3)
вычисляют по формуле:
 , где
а -
содержание п-гидроксифенилацетамида в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
б -
объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
в -
общий объем анализируемого раствора, мл;
V -
объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л
(см. приложение 1).
Методические указания разработаны Российским государственным
университетом им. Н. И. Пирогова, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям проводят по формуле:
 , где
Vt - объем воздуха, отобранного для
анализа, л;
Р -
барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета Vст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить Vt на соответствующий
коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным
условиям
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|
|
