Крупнейшая бесплатная
информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов
РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта.
|
|||
|
Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое
определение Методические
указания Минздрав России Москва 2004 1. Методические указания разработаны Нижегородским НИИ гигиены и профпатологии - к.б.н. Е.А. Комраковой, к.б.н. Л.В. Мельниковой и И.А. Лобачевой. 2. Утверждены Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 4 марта 2004 г. 3. Введены впервые. СОДЕРЖАНИЕ УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации Г. Г. Онищенко 4 марта 2004 г. Дата введения 1 июля 2004 г. 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Газохроматографическое определение диметилформамида (ДМФА) в воздухе Методические указания МУК 4.1.1870-04 Область примененияНастоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику анализа атмосферного воздуха на содержание диметилформамида в диапазоне концентраций 0,01 - 0,3 мг/м3. (СН3)2NCНО Мол. масса 73,1 Диметилформамид - жидкость со специфическим запахом аминов, хорошо растворим в воде и органических растворителях, плотность 0,95 (при 0 °С), температура кипения 153 °С. Относится ко 2 классу опасности. Предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе ПДКм.р. = 0,03 мг/м3. 1. Погрешность измеренияМетодика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 24 %, при доверительной вероятности 0,95. 2. Метод измеренийИзмерение концентрации диметилформамида в воздухе основано на улавливании его на твердый сорбент, с последующей экстракцией растворителем и газохроматографическим анализом с использованием азотно-фосфорного детектора. Нижний предел измерения составляет 0,0001 мкг в анализируемом объеме. Нижний предел измерения в воздухе составляет 0,01 мг/м при отборе 10 дм3 воздуха. Определению не мешают: углеводороды, спирты, кетоны, альдегиды, амины, хлорсодержащие соединения, N-нитрозодиметиламин. 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалыПри выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы. 3.1. Средства измерений
3.2. Вспомогательные устройства
3.3. Материалы
3.4. Реактивы
Примечание. Допускается применение лабораторной посуды, приборов и реактивов других типов и марок по метрологическим и техническим характеристикам, не хуже указанных. 4. Требования безопасности4.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88 и ГОСТ 12.1.007-76. 4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов. 5. Требования к квалификации оператораК выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе. 6. Условия измерений6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %. 6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями. 7. Подготовка к выполнению измеренийПеред выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка измерительной аппаратуры, подготовка сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики, отбор проб. 7.1. Приготовление растворовИсходный раствор ДМФА для градуировки № 1 (С = 500 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят 12,5 мг ДМФА и доводят до метки этиловым спиртом. Срок хранения - 30 суток при температуре окружающей среды. Исходный раствор ДМФА для градуировки № 2 (С = 50 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 исходного раствора № 1 и доводят до метки этиловым спиртом. Срок хранения - 30 суток при температуре окружающей среды. Рабочий раствор ДМФА для градуировки (С = 10 мкг/см3). Готовят в мерной колбе вместимостью 100 см3 , для чего в колбу вводят 20 см3 исходного раствора № 2 и доводят до метки этиловым спиртом. Срок хранения - 30 суток при температуре окружающей среды. Раствор гексаметилдисилазана. В 30 см3 толуола растворяют 5 см3 гексаметилдисилазана. Раствор гидроксида калия. Растворяют 0,1 г гидроксида калия в 60 см3 этилового спирта. Раствор Carbowax 20М. В 60 см3 хлороформа растворяют 0,3 г Carbowax 20М. 7.2. Подготовка измерительной аппаратурыПодготовка хроматографической колонки. Стеклянную колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилазана. Этим же раствором обрабатывают стекловату, используемую для закрепления насадки в колонке. Через 5 - 6 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе воздуха, а стекловату - в сушильном шкафу при 100 - 110 °С. В фарфоровую чашку высыпают 2 г хроматона и заливают 60 см3 раствора гидроксида калия. Испаряют этиловый спирт, нагревая насадку на водяной бане до сыпучего состояния. Затем насадку заливают 60 см раствора Carbowax 20М, испаряют хлороформ так же, как и этиловый спирт, и окончательно высушивают насадку при 100 - 110 °С. Силанизированную колонку заполняют подготовленным сорбентом, оставляя пустым конец колонки, входящий в испаритель. Колонку кондиционируют в течение 7 ч без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры от 50 до 150 °С. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору. Установление рабочего режима хроматографа:
7.3. Подготовка сорбционных трубокПолисорб помещают в фарфоровую чашку, заливают этиловым спиртом на 4 ч, затем спирт сливают, а полисорб высушивают при комнатной температуре до сыпучего состояния. Сорбционные трубки заполняют обработанным полисорбом по 0,3 г, помещая его со стороны зауженного конца. Фиксируют сорбент с обоих концов стекловолокном. Концы трубок закрывают пробками, изготовленными из полихлорвинилового или резинового шланга со стеклянными заглушками, и хранят их в закрытой емкости не более 1 месяца. 7.4. Установление градуировочной характеристикиГрадуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по градуировочным растворам ДМФА. Она выражает зависимость площади пика (мВ×с) от количества определяемого вещества (мкг). Для этого готовят 5 серий растворов, каждая из которых состоит из 5 растворов с концентрациями 0,1 - 3,0 мкг/см3. Градуировочные растворы готовят в соответствии с таблицей в мерных колбах вместимостью 100 см3. Объем колб доводят до метки этиловым спиртом. Срок хранения растворов - 15 суток при температуре окружающей среды. Таблица Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций диметилформамида
Хроматографируют 1 мм3 каждого градуировочного раствора, делая несколько параллельных измерений. На полученной хроматограмме автоматически рассчитывают площадь пика ДМФА и по средним результатам измерений строят градуировочную характеристику, которую проверяют каждый раз перед проведением измерений. 7.5. Отбор пробОтбор проб проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01-86. Воздух в объеме 10 дм3 аспирируют через сорбционную трубку со скоростью 1 дм3/мин. Сорбционные трубки заглушают и сопровождают документом по утвержденной форме. Срок хранения проб - две недели. 8. Выполнение измеренийСорбционную трубку с отобранной пробой помещают узким концом в пробирку вместимостью 5 см3, вводят через верхний конец трубки 1 см3 этилового спирта, через 10 мин прокачивают сорбент резиновой грушей и далее анализируют экстракт в условиях построения градуировочной характеристики. 9. Вычисление результатов измеренийНа полученной хроматограмме автоматически рассчитывается площадь пика диметилформамида. Концентрацию ДМФА (мг/м3) в воздухе вычисляют по формуле: , где т - количество ДМФА, найденное по градуировочной характеристике, мкг; Vэ - общий объем экстракта, мм3; Va - объем экстракта, взятого на анализ, мм3; V0 - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3: где Vt - объем пробы воздуха при температуре отбора, дм3; Р - атмосферное давление, мм рт. ст.; Т - температура воздуха, °С. 10. Оформление результатов анализаРезультаты измерений массовых концентраций диметилфорамида оформляют протоколом в виде: С, мг/м3 ± 24 % или С ± 0,24 мг/м3 с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории. 11. Контроль погрешности измеренийКонтроль погрешности измерений содержания диметилформамида проводят на градуировочных растворах. Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания в градуировочных растворах (мкг): где n - число измерений вещества в пробе градуировочного раствора. Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения содержания вещества в градуировочном растворе: . Рассчитывают доверительный интервал: где t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95. Относительную погрешность определения концентраций рассчитывают: . Если s £ 24 %, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, выясняют причину и повторяют измерения. |