Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовой концентрации
химических веществ
люминесцентными методами
в объектах окружающей среды

Сборник методических указаний
МУК 4.1.1255 - 4.1.1274-03

Минздрав России
МОСКВА 2003

1. Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ «Люмэкс», Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром Госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).

2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.

3. Введены взамен МУК 4.1.057 - 4.1.081-96.

СОДЕРЖАНИЕ

Общие положения. 1

1. Введение. 3

2. Метод измерения. 3

3. Характеристика погрешности измерений. 3

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 3

5. Подготовка к выполнению измерений. 5

6. Выполнение измерений. 7

7. Обработка результатов измерений. 8

8. Оформление результатов измерений. 9

9. Контроль точности измерений. 9

10. Очистка раствора дитизона. 10

Приложение А (рекомендуемое) Подготовка химической посуды для выполнения измерений. 10

Приложение Б (обязательное) Контроль точности измерений. 11

Общие положения

Настоящие методические указания устанавливают методы определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушных средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа, а также определения бенз(а)пирена в воздушных средах и почвах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием.

Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.

Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.

Средствами измерений являются флуориметры, спектрофлуориметры или люминесцентные анализаторы жидкости (например, анализатор жидкости «Флюорат-02» ТУ 4321-001-020506233-94, выпускаемый НПФ «Люмэкс»), имеющие следующие технические характеристики:

· диапазон возбуждающего излучения, нм                          200 - 650;

· диапазон регистрации флуоресценции, нм                       250 - 650;

· предел обнаружения фенола в растворе, мкг/дм3             не более 5.

Порядок проведения измерений при использовании анализатора жидкости «Флюорат-02» подробно описан в соответствующем разделе. При использовании иных средств измерений необходимо использовать руководство (инструкцию) по его эксплуатации.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в аналитической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и показавших положительные результаты при выполнении процедур контроля точности измерений.

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на средство измерений.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-96 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны».

Организация обучения работающих должна соответствовать требованиям техники безопасности по ГОСТ 12.0.004.

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

· температура воздуха                                20 ± 5 °С;

· атмосферное давление                             84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

· влажность воздуха                                    не более 80 % при температуре 25 °С.

Требования к качеству электроэнергии по ГОСТ 13109.

Применительно к анализаторам жидкости «Флюорат-02» методики прошли метрологическую аттестацию в ФГУ «Уральский НИИ метрологии» в части анализа водных сред и ФГУ «ВНИИМ им. Менделеева» в части анализа воздушных сред.

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации, Первый
заместитель Министра здравоохранения
Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

1 апреля 2003 г.

Дата введения: 1 сентября 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовой концентрации кадмия
флуориметрическим методом в воздухе рабочей зоны и
атмосферном воздухе населенных мест

Методические указания
МУК 4.1.1266-03

1. Введение

1.1. Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздушных сред (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них кадмия флуориметрическим методом.

Диапазон измеряемых разовых концентраций кадмия в воздухе рабочей зоны 0,01 - 2,0 мг/м3, в атмосферном воздухе населенных мест 0,00025 - 0,005 мг/м3.

Диапазон содержания кадмия в пробе - 0,5 - 10 мкг.

Допустимо присутствие в пробе до 100 мг кальция, магния, алюминия, до 50 мг меди, железа, свинца, марганца, кобальта, никеля, цинка.

1.2. Гигиенические нормативы

Кадмий относится к веществам первого класса опасности.

Максимально разовые предельно допустимые концентрации кадмия и его неорганических соединений в воздухе рабочей зоны составляют 0,05 мг/м3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.686-98). Класс опасности - 1.

Для атмосферного воздуха населенных мест среднесуточные ПДК кадмия и его неорганических соединений - 0,0003 мг/м3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.695-98). Класс опасности - 1.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании кадмия из воздуха на аэрозольный фильтр, переведении его в раствор и измерении содержания кадмия флуориметрическим методом, основанном на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде аммиачного буфера, экстракции его хлороформом и измерении интенсивности флуоресценции экстракта. Мешающее влияние компонентов пробы (железо, медь, цинк, кобальт и другие тяжелые металлы) устраняют в процессе пробоподготовки.

3. Характеристика погрешности измерений

Граница относительной погрешности (для вероятности Р = 0,95) составляет ±25 % во всем диапазоне измерений.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений массовой концентрации кадмия применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

4.1. Средства измерений и стандартные образцы

Анализатор жидкости «Флюорат-02» или другой люминесцентный анализатор, флуориметр или спектрофлуориметр, удовлетворяющий требованиям указанных ТУ

ТУ 4321-001-20506233-94

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1,0 мг, любого типа

ГОСТ 24104

Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2, 2-25-2

ГОСТ 1770

Пипетки мерные с одной отметкой 2-2-10, 2-2-5

ГОСТ 29169

Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5 и 10 см3

ГОСТ 29227

Государственный стандартный образец состава раствора ионов кадмия, массовая концентрация 1 мг/см3, погрешность аттестованного значения ±1 %

 

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный; цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 100 °С

ГОСТ 28498

Электроаспиратор для отбора проб воздуха рабочей зоны на аэрозольные фильтры (диапазон расхода до 20 дм3/мин, предел допускаемой погрешности ±5 %)    

ТУ 25-11-1414-78

Электроаспиратор для отбора проб атмосферного воздуха населенных мест на аэрозольные фильтры (диапазон расхода до 100 дм3/мин, предел допускаемой погрешности ±5 %)

ТУ 25-11-1591-81

Секундомер с ценой деления секундной шкалы 0,2 с

 

Средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

4.2. Вспомогательное оборудование

Бидистиллятор или прибор для перегонки воды кварцевый или стеклянный

ТУ 25.11-1592-81

Колбы плоскодонные, вместимостью 500 см3

ГОСТ 25336

Стаканы химические термостойкие,

ГОСТ 25336

вместимостью 50 или 100 см3 или чашки кварцевые вместимостью 50 см3

ГОСТ 19908

Воронки химические

ГОСТ 25336

Воронки делительные, вместимостью 50 см3

ГОСТ 25336

Фильтры обеззоленные «красная лента»

ТУ 6-09-1678-86

Электроплитка бытовая

ГОСТ 14919

Фильтры аэрозольные АФА-ХА или АФА-ВП

ТУ 6-16-2334-79

Фильтродержатель

ГОСТ Р 50820

Правила подготовки химической посуды приведены в прилож. А.

4.3 Реактивы

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709

Натрия 8-меркаптохинолинат 2-водный, ч.д.а.

ТУ 6-09-4933-68

Натрия гидроокись, х.ч.

ГОСТ 4328

Лимонная кислота, ос.ч.

ТУ 6-09-584-75

Гидроксиламин гидрохлорид, х.ч.

ТУ 6-09-07-1684-89

Дитизон, ч.д.а.

ГОСТ 10165

Хлороформ, ч.д.а.

ТУ 6-09-4263-76

Аммиак водный, ос.ч.

ГОСТ 24147

Уксусная кислота ос.ч.

ГОСТ 18270

Кислота соляная ос.ч.

ГОСТ 14261

Кислота азотная, ос.ч.

ГОСТ 11125

Водорода пероксид, х.ч.

ГОСТ 10929

Кислота соляная, 0,1 н. (стандарт-титр)

ТУ 6-09-2540-87

Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. Категорически запрещается использовать пероксид водорода, стабилизированный солями серной и/или фосфорной кислот.

 

4.4. Приготовление растворов

4.4.1. Получение бидистиллированной воды

Дистиллированную воду перегоняют в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки. Все водные растворы готовят с использованием бидистиллированной воды.

4.4.2. Дитизон, раствор в хлороформе

Навеску 10 мг реактива растворяют в 300 см3 хлороформа. Срок хранения раствора - 3 месяца в холодильнике.

При необходимости реактив перед использованием подвергают очистке согласно п. 10.

4.4.3. Аммиачно-ацетатный буферный раствор, рН 9,5

К 500 - 600 см3 бидистиллированной воды прибавляют 2,5 см3 концентрированной уксусной кислоты и 10,5 см3 аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 см3 бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде.

4.4.4. Раствор лимонной кислоты, массовая доля 20 %

В 80 см3 бидистиллированной воды растворяют 20 г реактива. Срок хранения раствора - 1 месяц. Признаком его непригодности является появление осадка или мути.

4.4.5. Раствор гидроксиламина солянокислого, массовая доля 1 %

Растворяют 1 г реактива в 99 см3 воды. Срок хранения раствора - 2 недели.

4.4.6. Раствор 8-меркаптохинолината натрия, массовая концентрация 1 г/дм3

В 25 см3 бидистиллированной воды растворяют 25 мг 8-меркаптохинолината натрия. Допускается опалесценция или помутнение раствора без выпадения осадка. Срок хранения раствора при комнатной температуре - 1 сутки, в холодильнике - до 3 суток. Раствор фильтровать запрещается!

4.4.7. Раствор азотной кислоты, объемная доля 0,7 %

Разбавляют 7 см3 концентрированной азотной кислоты до 1000 см3 бидистиллированной водой. Срок хранения не ограничен.

4.4.8. Раствор гидроксида натрия, массовая доля 30 %

Растворяют 30 г реактива в 70 см3 бидистиллированной воды, хранят в полиэтиленовой таре. Срок хранения - 2 месяца.

4.4.9. Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 0,01 моль/дм3

Готовят десятикратным разбавлением 0,1 моль/дм3 раствора, приготовленного из стандарт-титра по прилагаемой к нему инструкции. Срок хранения не ограничен.

4.4.10. Раствор соляной кислоты, объемная доля 20 %

К 800 см3 бидистиллированной воды при перемешивании приливают 200 см3 концентрированной соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

4.4.11. Раствор кадмия, массовая концентрация 100 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 ГСО состава раствора ионов кадмия, приливают 0,5 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Срок хранения - 3 месяца.

4.4.12. Раствор кадмия, массовая концентрация 1 мг/дм3

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 раствора кадмия массовой концентрации 100 мг/дм3 по п. 4.4.11, добавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой.

Раствор используют свежеприготовленным.

5. Подготовка к выполнению измерений

5.1. Отбор проб воздуха

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТ 12.1.005. В течение 15 мин последовательно отбирают три пробы, для чего воздух с объемным расходом 10 дм3/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП.

Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест проводят по ГОСТ 17.2.3.01. Воздух с объемным расходом 100 дм3/мин аспирируют в течение 20 мин через фильтр АФА-ХА или АФА-ВП. Для определения среднесуточных концентраций аспирацию через один и тот же фильтр производят 4 - 6 раз в течение 24 ч.

Серия анализов проводится на фильтрах одной и той же партии. Срок хранения отобранных проб в герметичной упаковке не ограничен.

Отбор производится только на фильтры одной партии после анализа холостой пробы (п. 6.3).

5.2. Приготовление растворов для градуировки прибора

В делительную воронку вместимостью 50 см3 помещают 5 см3 бидистиллированной воды, приливают 3 см3 аммиачного буферного раствора по п. 4.4.3 и 1 см3 раствора 8-меркаптохинолината натрия по п. 4.4.6. Через 2 мин приливают 5 см3 хлороформа и, интенсивно встряхивая, экстрагируют 8-меркаптохинолинат кадмия в течение 2 мин. После разделения слоев нижний слой фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету анализатора жидкости «Флюорат-02» (раствор № 1). Аналогичным образом готовят раствор № 2, используя вместо бидистиллированной воды 5 см3 раствора кадмия с концентрацией 1 мг/дм3 по п. 4.4.12.

5.3. Способы установления и контроля правильности градуировочной характеристики

Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 5.2. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр № 7, а в канале регистрации - светофильтр № 8.

5.3.1. Модификации «Флюорат-02- и «Флюорат-02-

Установку режима «Фон» производят при помощи раствора № 1, а установление параметра «А» в режиме «Градуировка» (нажатием клавиши «Г») - при помощи раствора № 2. Параметр «С» задается равным 5,000.

5.3.2. Модификаций «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М»

Входят в меню «Градуировка», устанавливают С0 = 0 и С1 = 5,000. Значение параметра «J0» устанавливают по раствору № 1, а «J1» - по раствору № 2. При этом значения параметров «С2» - «С6» и «J2» - «J6» должны быть равны нулю.

При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.

Процедура контроля правильности градуировочной характеристики состоит в измерении содержания кадмия в одной или нескольких смесях (см. табл.), приготовленных одновременно с образцами для градуировки.

Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в п. 5.2. Градуировка признается правильной, если расхождение между измеренным и действительным (см. табл.) значениями содержания кадмия не превышает 12 % во всем диапазоне измерений. В противном случае процесс градуировки необходимо повторить.

5.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят только при использовании анализаторов жидкости «Флюорат-02-2М» и «Флюорат-02-3М». При использовании анализаторов «Флюорат-02-1» и «Флюорат-02-3», не имеющих энергонезависимой памяти, контроль стабильности градуировочной характеристики не проводят, а ограничиваются контролем правильности (п. 5.3) после каждой градуировки.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц, а также при смене партии реактивов, используемых при проведении анализа.

Таблица

Смеси для контроля градуировочной характеристики

№ смеси

Компоненты

Объем, см3

Концентрация кадмия, мг/дм3

Масса кадмия в 5 см3 смеси, мкг

1

Раствор кадмия по п. 4.4.11

2,0

Азотная кислота по п. 4.4.7

1

Бидистиллированная вода

до 100

2,0

10,0

2

Раствор кадмия по п. 4.4.11

1,0

Азотная кислота по п. 4.4.7

1

Бидистиллированная вода

до 100

1,0

5,0

3

Смесь № 2

50

Азотная кислота по п. 4.4.7

1

Бидистиллированная вода

до 100

0,5

2,5

4

Смесь № 2

20

Азотная кислота по п. 4.4.7

1

Бидистиллированная вода

до 100

0,2

1,0

5

Смесь № 2

10

Азотная кислота по п. 4.4.7

1

Бидистиллированная вода

до 100

0,1

0,5

Процедура контроля стабильности градуировочной характеристики состоит в измерении содержания кадмия в одной или нескольких смесях (см. табл.) с использованием градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора.

Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в п. 5.2. Градуировка признается стабильной, если расхождение между измеренным и действительным (см. табл.) значениями содержания кадмия не превышает 15 % во всем диапазоне измерений. В противном случае проводят заново градуировку анализатора согласно п. 5.2 - 5.3.

6. Выполнение измерений

При выполнении измерений массовой концентрации кадмия должны быть выполнены следующие работы: переведение кадмия в растворимое состояние, отделение его от мешающих компонентов пробы, приготовление экстрактов 8-меркаптохинолината кадмия и измерение интенсивности их флуоресценции.

6.1. Переведение кадмия в раствор

6.1.1. Фильтры АФА-ВП

Фильтр помещают в стакан, приливают 4 см3 горячего (70 - 80 °С) раствора соляной кислоты по п. 4.4.10 и через 5 мин сливают раствор в стаканчик вместимостью 50 см3 или чашку для выпаривания. Обработку повторяют 3 - 4 раза. Затем фильтр промывают бидистиллированной водой, смыв присоединяют к основному раствору. Содержимое чашки (стакана) упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 бидистиллированной воды и упаривание повторяют. Затем к остатку прибавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, растворяют в 10 см3 бидистиллированной воды и количественно переносят в делительную воронку.

6.1.2. Фильтры АФА-ХА

Экспонированный фильтр помещают в кварцевую чашку или термостойкий стакан вместимостью 50 см3 и растворяют в 5 см3 концентрированной азотной кислоты при легком нагревании. Полученный раствор охлаждают и осторожно по каплям добавляют 1 см3 пероксида водорода до прекращения бурной реакции. Затем раствор начинают выпаривать на плитке, добавляя по каплям еще 3 см3 пероксида водорода и избегая при этом бурного выделения газа. После упаривания раствор не должен содержать неразложившихся органических веществ, признаком чего является отсутствие белого или слегка желтоватого остатка после упаривания до влажных солей. В противном случае к раствору добавляют 5 см3 концентрированной азотной кислоты и по каплям 1 см3 пероксида водорода и вновь упаривают. Затем к остатку прибавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, растворяют в 10 см3 бидистиллированной воды и количественно переносят в делительную воронку.

Примечание. При анализе воздуха рабочей зоны в диапазоне концентраций кадмия 0,2 - 2,0 мг/м3 раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 1 см3 раствора азотной кислоты по п. 4.4.7, разбавляют до метки бидистиллированной водой, перемешивают и отбирают 10 см3 полученного раствора в делительную воронку.

6.2. Выделение кадмия в виде дитизоната, приготовление рабочих растворов и проведение измерений

В делительную воронку с пробой вносят 2 см3 раствора гидроксиламина (п. 4.4.5), 0,5 см3 раствора лимонной кислоты (п. 4.4.4) и 10 см3 раствора гидроксида натрия (п. 4.4.8), после чего проводят экстракцию 5 см3 раствора дитизона (п. 4.4.2) в течение 2 мин и дают смеси расслоиться. Нижний органический слой сливают в делительную воронку вместимостью 50 см3 и дважды промывают его, встряхивая с 20 см3 бидистиллированной воды и отбрасывая водную фазу.

Органическую фазу сливают в делительную воронку вместимостью 50 см3, добавляют к ней 10 см3 0,01 моль/дм3 раствора соляной кислоты (п. 4.4.9) и тщательно встряхивают воронку в течение 1 мин. Нижний органический слой отбрасывают, а к верхнему прибавляют 3 см3 аммиачного буферного раствора (п. 4.4.3), 1 см3 раствора 8-меркаптохинолината натрия (п. 4.4.6) и через 2 мин - 5 см3 хлороформа. В течение 2 мин экстрагируют 8-меркаптохинолинат кадмия.

Нижний органический слой экстракта фильтруют через фильтр «красная лента» в кювету анализатора жидкости «Флюорат-02». Измеряют интенсивность флуоресценции экстракта в режиме «Измерение».

6.3. Анализ холостой пробы

Перед анализом рабочих проб проводят анализ холостой пробы, для чего используют неэкспонированные фильтры (не менее двух фильтров), которые обрабатывают согласно п. 6.1 - 6.2.

Фильтры признаются пригодными для отбора проб, если содержание кадмия в экстракте холостой пробе не превышает 10 % нижней границы диапазона построения градуировочной зависимости, т.е. 0,05 мкг.

Отбор производится только на фильтры одной партии после анализа холостой пробы.

7. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию кадмия в пробе (X, мг/м3) вычисляют по формуле:

X = (Мизм - Мхол) ∙ Qразб/Vо, где                                                 (1)

Мизм - содержание кадмия в экстракте пробы, мкг;

Мхол _ содержание кадмия в холостой пробе (среднее арифметическое результатов измерений для двух фильтров), мкг;

Qразб - коэффициент разбавления раствора пробы в соответствии с примечанием к п. 6.1 (Qразб = 10). Если раствор пробы не разбавляют, то Qразб = 1;

Vо - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 101,3 кПа, температура 0 °С) или стандартным условиям (исследование воздуха рабочей зоны; давление 101,3 кПа, температура 20 °С), дм3.

В свою очередь,

                                                       (2)

t - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. или кПа;

G - коэффициент пересчета, равный 0,359 (анализ атмосферного воздуха) или 0,386 (анализ воздуха рабочей зоны) при измерении давления в мм рт. ст. При измерении давления в кПа он равен 2,7 и 2,9 соответственно;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

τ - длительность отбора пробы, мин.

Если при пробоотборе непосредственно фиксируют объем воздуха (V, дм3), то в вышеприведенной формуле произведение uτ заменяют на V.

8. Оформление результатов измерений

За окончательный результат измерений (анализа) принимается значение X (мг/м3), полученное в соответствии с процедурой, изложенной в п. 7. Указывается значение погрешности результата (мг/м3):

 где                                                           (3)

δ - характеристика погрешности измерений (п. 3), %.

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:

· ссылку на настоящий документ;

· описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);

· отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, · и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;

· результат измерения и его погрешность;

· фамилию исполнителя.

9. Контроль точности измерений

Периодичность контроля зависит от числа выполняемых измерений и определяется планами контроля. Образцами для контроля служат смеси, представляющие собой растворы кадмия с концентрацией 0,1 - 2,0 мг/дм3. Смеси используют только свежеприготовленными.

В стакан вместимостью 50 см3 или кварцевую чашку помещают 5 см3 смеси и аэрозольный фильтр АФА-ХА или АФА-ВП. Полученный образец для контроля анализируют в точном соответствии с п. 6. Одновременно с анализом контрольного образца проводят анализ холостой пробы, для чего в стакан вместимостью 50 см3 или кварцевую чашку помещают 5 см3 бидистиллированной воды, аэрозольный фильтр АФА-ХА или АФА-ВП из той же партии и затем обрабатывают в точном соответствии с п. 6.

Массу кадмия (М, мкг) в образце вычисляют по формуле:

М = (Мизм - Mxoл) ∙ Qразб.                                                     (4)

Обозначения - см. формулу (1).

9.1. Контроль воспроизводимости измерений

Проводят анализ двух образцов для контроля, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов и стандартных образцов. В работе должны участвовать два аналитика. Воспроизводимость измерений считают удовлетворительной, если выполняется условие:

|Q1 - Q2| < 0,01 ∙ QсрD, где                                                (5)

Q1 и Q2 - результаты двух измерений содержания кадмия в условиях воспроизводимости, мкг;

Qcp - среднее арифметическое Q1 и Q2, мкг;

D - норматив контроля воспроизводимости измерений, %.

Во всем диапазоне измерений D = 30 %.

При превышении норматива контроля воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

9.2. Контроль погрешности измерений

При контроле погрешности измерений используют результаты анализа тех же контрольных образцов, что и при контроле воспроизводимости.

Результаты контроля считают удовлетворительными, если выполняется условие:

|Qcp - Qm| < 0,01 ∙ Qm K, где                                                  (6)

Qm - содержание кадмия в 5 см3 контрольного раствора, мкг;

K - норматив контроля погрешности, %.

Во всем диапазоне измерений K = 20 %.

При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Примечание. Данная процедура обеспечивает контроль составляющих погрешности, возникающей при пробоподготовке и измерении массовой концентрации кадмия в анализируемом растворе. Контроль правильности отбора проб производится путем поверки и метрологического обслуживания электроаспираторов, секундомеров и ротаметров.

10. Очистка раствора дитизона

Раствор дитизона, приготовленный по п. 4.4.2, должен быть окрашен в чисто зеленый цвет. Если он имеет розоватый оттенок или тем более окрашен в розовый цвет, необходима его очистка.

При необходимости очистки дитизона его навеску 10 мг растворяют в 20 см3 хлороформа, приготовленный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 см3, приливают 200 см3 раствора аммиака с объемной долей 2 % (готовят из расчета 20 см3 концентрированного раствора на 1000 см3 бидистиллированной воды) и энергично встряхивают в течение 1 мин. При этом дитизон переходит в водную фазу. Органический слой отбрасывают. К водному слою приливают еще 5 см3 хлороформа, энергично встряхивают делительную воронку и после разделения слоев нижний слой отбрасывают. Обработку водной фазы хлороформом повторяют до тех пор, пока не прекратится окрашивание слоя хлороформа в красный цвет.

К водному слою приливают 50 см3 чистого хлороформа и добавляют раствор соляной кислоты с объемной долей 50 % до достижения рН водного слоя 4 - 5 (контроль по универсальному индикатору) и тотчас экстрагируют дитизон в течение 2 - 3 мин. Органический слой промывают 2 - 3 раза бидистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, переносят в чистый сосуд, избегая попадания в него капель воды, и разбавляют хлороформом до 300 см3.

Приложение А
(рекомендуемое)

Подготовка химической посуды для выполнения измерений

При выполнении измерений массовой концентрации алюминия необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.

1. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту. Категорически запрещается использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

2. Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п. 1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).

3. Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. Запрещается погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.

4. Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения алюминия.

Приложение Б
(обязательное)

Контроль точности измерений

1. Контроль воспроизводимости измерений

Периодичность контроля воспроизводимости измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.

Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому по методике для проведения анализа.

Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. измерения проводят либо в разных лабораториях, либо в одной лаборатории разными исполнителями или одним исполнителем, но в разное время. Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

 где                                              (Б.1)

 - результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;

 - результат анализа этой же пробы, полученный другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов, мг/дм3;

 - среднее арифметическое  и , мг/дм3;

D - норматив контроля воспроизводимости измерений (табл. Б.1), %.

Значение D выбирают для среднего арифметического .

При превышении норматива контроля погрешности воспроизводимости процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблица Б.1

Нормативы контроля сходимости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Нормативы контроля

сходимости d (n = 2), %

воспроизводимости D (т = 2), %

Алюминий

от 0,01 до 0,05 включительно

42

55

свыше 0,05 до 0,2 включительно

20

35

свыше 0,2 до 5,0 включительно

15

25

Цинк

от 0,005 до 0,1 включительно

28

34

свыше 0,1 до 2,0 включительно

14

20

Бор

от 0,05 до 0,1 включительно

35

60

свыше 0,1 до 0,5 включительно

20

40

свыше 0,5 до 2,5 включительно

10

20

свыше 2,5 до 5,0 включительно

5

12

Медь

от 0,005 до 0,01 включительно

25

60

свыше 0,01 до 0,1 включительно

15

30

Железо общее

от 0,05 до 1,0 включительно

18

25

свыше 1,0 до 5,0 включительно

14

20

Нитрит

от 0,005 до 0,01 включительно

25

50

свыше 0,01 до 0,05 включительно

15

25

свыше 0,05 до 1,0 включительно

12

20

свыше 1,0 до 5,0 включительно

7

14

Фторид

от 0,1 до 0,5 включительно

15

20

свыше 0,5 до 1,0 включительно

12

17

свыше 1,0 до 2,5 включительно

8

11

Фенолы

от 0,0005 до 0,001 включительно

50

80

свыше 0,001 до 0,005 включительно

35

55

свыше 0,005 до 0,02 включительно

20

34

свыше 0,02 до 25,0 включительно

10

14

Цинк

от 0,005 до 0,1 включительно

28

34

свыше 0,1 до 2,0 включительно

14

20

АПАВ

от 0,025 до 0,1 включительно

50

65

свыше 0,1 до 1,0 включительно

25

40

свыше 1,0 до 2,0 включительно

15

25

Формальдегид

от 0,02 до 0,5 включительно

24

34

2. Контроль погрешности измерений

Периодичность контроля погрешности измерений зависит от количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами контроля.

Образцами для контроля являются пробы природных и питьевых вод. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

Отобранный объем делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X, а во вторую часть делают добавку определяемого компонента и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X'.

Результаты анализа исходной рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Величина добавки должна составлять от 50 до 150 % от содержания алюминия в исходной пробе. Если содержание алюминия в исходной пробе меньше нижней границы диапазона измерений (0,01 мг/дм3), то величина добавки должна в 2 - 3 раза превышать нижнюю границу диапазона измерений.

Величину добавки (Cд, мг/дм3) рассчитывают по формуле:

 где                                                        (Б.2)

Со - концентрация алюминия в стандартном образце (аттестованной смеси), использованном для внесения добавки, мг/дм3;

Vо - объем стандартного образца (аттестованной смеси), внесенного в качестве добавки, см3;

V - объем пробы, см3.

Объем добавки не должен превышать 5 % объема пробы. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

|Х' - Х - Сд|Кд, где                                                       (Б.3)

Х - результат анализа рабочей пробы, мг/дм3;

X' - результат анализа рабочей пробы с добавкой алюминия, мг/дм3;

Сд - значение добавки алюминия, мг/дм3;

Кд - норматив контроля погрешности измерений, мг/дм3.

При внешнем контроле (Р = 0,95) норматив контроля вычисляют по формуле:

 где                                                   (Б.4)

ΔХ, ΔХ' - характеристика погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно, мг/дм3:

ΔХ = 0,01 ∙ δХХ; ΔХ' = 0,01 ∙ δХ'Х', где                                      (Б.5)

δХ, δХ' - характеристика относительной погрешности измерения массовой концентрации алюминия в исходной пробе и пробе с добавкой алюминия соответственно (табл. 1), %.

Норматив контроля погрешности при внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) вычисляют по формуле:

                                                        (Б.6)

При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2017