СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Метод определения теллура

 

ГОСТ 1293.11-83

 

 

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. № 705 срок действия установлен

с 01.01.84

до 01.01.89

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения массовой доли теллура от 0,003 до 0,08 % в свинцово-сурьмянистых сплавах.

Метод основан на образовании комплексного соединения теллура с бутилродамином Б, извлечении этого соединения бензолом и измерении его оптической плотности при 530 нм на спектрофотометре или в области длин воля 530 - 540 нм на фотоэлектроколориметре. Устойчивость окраски бензольного экстракта соединения теллура сильно зависит от чистоты экстрагента и посуды.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 1293.0-83.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1 : 1 и раствор с (¹/₂ Н₂SО₄) = 9 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1 : 1.

Натрий мышьяковокислый, раствор 5 г/дм³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор 50 г/дм³.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200-76 или калий фосфорноватистокислый, насыщенный раствор в соляной кислоте (1 : 1).

Калий бромистый по ГОСТ 4160-74 или натрий бромистый, 1 М раствор в растворе серной кислоты с (¹/₂ Н₂SO₄) = 9 моль/дм³.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм³.

Бензол по ГОСТ 5955-75.

Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм³.

Ацетон по ГОСТ 2603-79.

Бутиловый эфир родамина Б: 0,056 г реактива растворяют в 200 см³ раствора серной кислоты с (¹/₂ Н₂SО₄) = 9 моль/дм³.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Приготовление стандартных растворов теллура

Раствор А: 0,0500 г теллура растворяют при нагревании в смеси 10 см³ азотной кислоты и 5 - 6 капель соляной кислоты. Выпаривают до объема 2 - 3 см³, приливают 10 см³ раствора серной кислоты (1 : 1) и выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают, как указано выше. Затем повторяют эту операцию. После охлаждения добавляют 15 см³ воды, с помощью раствора серной кислоты с (¹/₂ Н₂SO₄) = 9 моль/дм³ переносят раствор в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят раствор до метки раствором серной кислоты с (¹/₂ Н₂SO₄) = 9 моль/дм³.

1 см³ раствора А содержит 0,1 мг теллура.

Раствор Б: 4 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и разбавляют до метки раствором серной кислоты с (¹/₂ Н₂SO₄) = 9 моль/дм³.

1 см³ раствора Б содержит 4 мкг теллура.

3.2. Приготовление 1 М раствора бромистого в растворе серной кислоты с (¹/₂ Н₂SО₄) = 9 моль/дм³

12 г бромистого калия растворяют в 40 см³ воды, доводят объем до 50 см³ водой и до 100 см³ раствором серной кислоты (1 : 1). После охлаждения добавляют 0,5 - 1 г аскорбиновой кислоты (выпадение осадка сернокислого калия не мешает применению реактива).

3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок отмеривают: 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и 12 мкг теллура.

В седьмую воронку стандартный раствор Б не вводят.

Доводят объем до 6,0 см³ раствором серной кислоты с (¹/₂ Н₂SО₄) = 9 моль/дм³, перемешивают, прибавляют по 2 см³ раствора бутилродамида Б, перемешивают и добавляют 15 см³ бензола. Затем прибавляют 2 см³ раствора бромистого калия, 1 см³ раствора аскорбиновой кислоты и сразу же экстрагируют в течение 1 мин. Через 5 - 6 мин после расслоения жидкостей сливают через кран водный слой и 1 - 2 см³ экстракта, а затем через верхнее отверстие отливают 10 см³ экстракта в мерный цилиндр вместимостью 10 см³. Отобранный экстракт переносят в сухую пробирку, отмеривают тем же цилиндром 5 см³ ацетона и быстро приливают его к экстракту (для стабилизации окраски), после чего перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 530 нм на спектрофотометре или в области длин волн 530 - 540 нм на фотоэлектроколориметре.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора теллура.

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям теллура строят градуировочный график.

3.1 - 3.3. (Измененная редакция, Изм. № 2).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

Навеску сплава массой 0,50000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³, растворяют в смеси 15 см³ раствора азотной кислоты (1 : 1) и 1 см³ раствора винной кислоты. Прибавляют 5 см³ раствора серной кислоты (1 : 1), 30 см³ воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, дают постоять около 1 ч и отфильтровывают осадок через беззольный фильтр «синяя лента» в коническую колбу вместимостью 250 см³. Промывают осадок сернокислого свинца 4 - 5 раз холодной водой. Растворы выпаривают до появления паров серной кислоты, после чего охлаждают, приливают 8 - 10 капель пероксида водорода и вновь нагревают раствор. Если окраска раствора не исчезла, добавляют еще пероксида водорода и повторяют нагревание. После исчезновения окраски, раствор охлаждают, обмывают стенки колбы водой и снова нагревают до появления паров серной кислоты. Охлаждают, приливают 100 см³ раствора соляной кислоты (1 : 1), 1 см³ раствора сернокислой меди, 0,5 см³ раствора мышьяковокислого натрия, немного фильтробумажной массы и нагревают до 70 - 80 °С. В горячий раствор добавляют 10 см³ горячего раствора гипофосфита калия или натрия и оставляют до следующего дня.

Отфильтровывают осадок и, не давая ему подсохнуть, сразу же промывают 5 - 6 раз горячей водой.

Переносят воронку с фильтром на колбу, в которой проводили осаждение, растворяют осадок на фильтре горячей смесью кислот (на 5 см³ соляной кислоты добавляют 5 - 7 капель азотной) и промывают 3 - 4 раза небольшим количеством воды (для растворения на одном фильтре достаточно 5 см³ смеси кислот).

Колбу охлаждают, переносят фильтрат в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть раствора 2 - 5 см³ (она должна содержать 2 - 10 мкг теллура) помещают в стаканчик вместимостью 50 см³, добавляют 1,4 см³ раствора серной кислоты (1 : 1) и нагревают до появления паров серной кислоты.

В раствор контрольного опыта, который проводят одновременно с основным анализом, вводят 2,8 см³ раствора серной кислоты (1 : 1) и далее по всему ходу анализа вводят удвоенное количество реактивов (для последующего заполнения двух кювет).

Стакан охлаждают, обмывают стенки стакана водой, приливают 1 см³ соляной кислоты и снова выпаривают раствор до появления паров серной кислоты. Эту операцию повторяют. При этом полностью удаляется азотная кислота. Операции выпаривания серносолянокислых растворов следует вести только до появления первых паров серной кислоты.

Объем остатка раствора в стаканчиках после выпаривания должен составлять 0,5 - 0,6 см³. При необходимости добавляют серную кислоту по каплям до объема 0,5 - 0,6 см³. Раствор охлаждают и добавляют 1,5 см³ воды. Переносят раствор в делительную воронку вместимостью 50 см³, обмывая стаканчик 4 см³ раствора серной кислоты с (¹/₂ Н₂SО₄) = 9 моль/дм³. Приливают в делительную воронку 2 см³ раствора бутилродамина Б, перемешивают, добавляют 15 см³ бензола и далее поступают как указано в п. 3.3.

В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.

Массу теллура находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю теллура (X) в процентах вычисляют по формуле

где m₁ - масса теллура в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;

V₁ - объем исходного раствора сплава, см³;

m - масса навески сплава, г;

V₂ - объем аликвотной части раствора, см³.

5.2. Расхождение результатов параллельных определений d (разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа D (разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р = 0,95) не превышает предельных значений D, приведенных в таблице, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.

(Новая редакция, Изм. № 2).

 

СОДЕРЖАНИЕ