Крупнейшая бесплатная информационно-справочная система онлайн доступа к полному собранию технических нормативно-правовых актов РФ. Огромная база технических нормативов (более 150 тысяч документов) и полное собрание национальных стандартов, аутентичное официальной базе Госстандарта. GOSTRF.com - это более 1 Терабайта бесплатной технической информации для всех пользователей интернета. Все электронные копии представленных здесь документов могут распространяться без каких-либо ограничений. Поощряется распространение информации с этого сайта на любых других ресурсах. Каждый человек имеет право на неограниченный доступ к этим документам! Каждый человек имеет право на знание требований, изложенных в данных нормативно-правовых актах!

  


|| ЮРИДИЧЕСКИЕ КОНСУЛЬТАЦИИ || НОВОСТИ ДЛЯ ДЕЛОВЫХ ЛЮДЕЙ ||
Поиск документов в информационно-справочной системе:
 

Государственная система санитарно-эпидемиологического
нормирования Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе

Сборник методических указаний
МУК 4.1.591-96 - 4.1.645-96,
4.1.662-97, 4.1.666-97

Минздрав России
Москва • 1997

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).

2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 года.

3. Введены впервые.

СОДЕРЖАНИЕ

 

УТВЕРЖДАЮ

Первый заместитель Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
заместитель Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации

С.В. Семенов

31 октября 1996 г.

Дата введения - с момента утверждения

Определение концентраций загрязняющих
веществ в атмосферном воздухе

Сборник методических указаний

МУК 4.1.591-96 - 4.1.645-96, 4.1.662-97, 4.1.666-97

Область применения

Методические указания по определению концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе предназначены для использования в системе госсанэпиднадзора России, при проведении аналитического контроля ведомственными лабораториями предприятий, а также научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия уровня содержания загрязняющих веществ их гигиеническим нормам - предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - и являются обязательными при осуществлении аналитического контроля атмосферного воздуха.

Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТов 8.010-90 «Методики выполнения измерений», 17.2.4.02-81 «Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ», 17.0.0.02-79 «Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения», Р 1.5-92 (пункты 7.3). Все методики анализа метрологически аттестованы и обеспечивают определение веществ с нижним пределом обнаружения не выше 0,8 ПДКм.р. и суммарной погрешностью, не превышающей 25 %, с отбором пробы воздуха в течение 20 - 30 мин при определении максимальной разовой концентрации или круглосуточном отборе пробы при определении среднесуточной концентрации.

В сборнике представлены методики контроля атмосферного воздуха за содержанием нормируемых соединений. Методики основаны на использовании физико-химических методов анализа - фотометрии, потенциометрии, тонкослойной хроматографии с различного вида детектированием, ионной хроматографии, газожидкостной, высокоэффективной жидкостной хроматографии, хромато-масс-спектрометрии. Приведено 55 методик по измерению концентраций 140 загрязняющих веществ на уровне и ниже их гигиенических нормативов в атмосферном воздухе населенных мест. Контролируемые вещества относятся к различным классам соединений: неорганическим веществам, ароматическим углеводородам, спиртам, органическим кислотам, эфирам, альдегидам, азотсодержащим углеводородам, фенолам, меркаптанам.

Методические указания одобрены и рекомендованы Комиссией по санитарно-гигиеническому нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии «Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды».

УТВЕРЖДЕНО

Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации

31 октября 1996 г.

МУК 4.1.598-96

Дата введения - с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Методические указания по
газохроматографическому определению
ароматических, серосодержащих,
галогенсодержащих веществ, метанола, ацетона
и ацетонитрила в атмосферном воздухе

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания:

• ароматических соединений в диапазоне концентраций 0,001 - 0,05 мг/м3;

• серосодержащих соединений в диапазоне концентраций 0,001 - 0,05 мг/м3;

• галогенсодержащих соединений в диапазоне концентраций 0,001 - 0,05 мг/м3;

• метанола в диапазоне концентраций 0,1 - 3,0 мг/м3;

• ацетона в диапазоне концентраций 0,1 - 3,0 мг/м3;

• ацетонитрила в диапазоне концентраций 0,1 - 3,0 мг/м3.

Свойства веществ и гигиенические нормативы представлены в табл. 1.

Таблица 1

Свойства веществ и их гигиенические нормативы

Вещество

Формула

Молекулярная масса

Т. кип., °C

Плотность, г/см3

Растворимость, (г/л)

ПДК, мг/м3

Класс опасности

вода

этанол

эфир

м.р.

с.с.

Метанол

СН3ОН

32,04

64,6

0,793

1,0

0,5

3

Ацетон

С3Н6О

58,08

56,2

0,791

0,35

0,35

4

Ацетонитрил

CH3CN

41,05

81,6

0,783

0,1

3

Ароматические соединения

Бензол

С6Н6

78,0

80,0

0,879

0,72

1,5

0,1

2

Толуол

C7H8

92,0

110,0

0,867

0,57

0,6

0,6

3

Хлорбензол

C6H5Cl

112,0

132,0

1,107

0,49

0,1

0,1

3

Этилбензол

С6Н4С2Н5

106,2

136,2

0,867

0,14

0,02

0,02

-

+м-Ксилол

С6Н4(СН3)2

106,1

138,3

0,861

H.P.

Л.Р.

Л.Р.

0,2

0,2

3

Стирол

С6Н5С2Н3

104,15

145,2

0,906

Т.Р.

0,04

0,002

3

о-Ксилол

С6Н4(СН3)2

106,1

144,4

0,880

Н.Р.

Л.Р.

Л.Р.

0,2

0,2

3

Анилин

С6H5NH2

93,14

93,1

1,022

34,0

0,05

0,03

2

Нитробензол

C6H5NO2

123,0

210,9

1,200

1,9

Л.Р.

Л.Р.

0,008

0,008

-

Фенол

C6H5OH

98,0

182,0

1,054

67,0

Л.Р.

0,01

0,003

2

Серосодержащие соединения

Этилмеркаптан

C2H5SH

62,13

34,7

0,862

15,0

Р.

Р.

-

-

2

Диметилсульфид

(CH3)S

62,13

36,0

0,845

Н.Р.

Р.

Р.

0,07

-

4

Диметилдисульфид

(CH3S)2

94,69

109,7

1,057

Н.Р.

0,7

-

-

Галогенсодержащие соединения

1,1-ДИхлорэтилен

СН2ССl2

96,94

31,7

1,25

Н.Р.

8,0

-

4

Дихлорметан

СН2Сl2

84,93

40,1

1,336

20,2

8,0

-

4

Хлороформ

СНСl3

119,37

61,26

1,498

8,2

-

0,03

4

Четыреххлористый углерод

ССl4

153,81

76,8

1,632

0,8

4,0

0,7

2

Трихлорэтилен

СНСlССl2

131,38

88,9

1,440

1,1

4,0

1,0

3

Тетрахлорэтилен

CCl2CCl2

165,82

121,2

2,983

М.Р.

0,5

0,06

3

Бромоформ

СНВr3

252,75

150,5

2,891

20,3

-

0,05

3

Хладон 114B2BrFCCBrF2 (1,2-дибром-1,1-2,2-тетрафторэтан)

260,0

47,6

2,142

0,02

1000

-

-

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений, при доверительной вероятности 0,95 с погрешностями, значения которых представлены в табл. 2.

Таблица 2

Нормы погрешностей определения веществ

Вещество

Норма погрешности, %

Метанол

18,5

Ацетон

20,7

Ацетонитрил

18,5

Фенол

19,8

Ароматические соединения

19,5

Серосодержащие соединения

21,7

Галогенсодержащие соединения

19,7

2. Метод измерений

Измерения концентраций выполняют методом газовой хроматографии с использованием:

• пламеннно-ионизационного детектора (ПИД) для ароматических углеводородов, хлорбензола, метанола и ацетона;

• пламенно-фотометрического детектора (ПФД) для серосодержащих соединений;

• азотно-фосфорного детектора (NРД) для азотосодержащих ароматических соединений и ацетонитрила;

• детектора по захвату электронов (ЭЗД) для галогенсодержащих соединений.

Концентрирование соединений из воздуха осуществляют на твердый сорбент. Термодесорбцию проводят в испарителе прибора. Для ПИД, NРД, ПФД нижний предел обнаружения в объеме пробы - 0,0015 мкг, для ЭЗД нижний предел измерения в объеме пробы - 0,0008 мкг.

Определению не мешают: нормальные углеводороды, этиловый, пропиловый, бутиловый спирты.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф с набором детекторов:

ПИД, ПФД, NРД, ЭЗД

Барометр анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические лабораторные ВЛА-22

ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц МШ-10

ГОСТ 8043-74

Посуда мерная стеклянная

ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е

Секундомер СДС пр-1-2-000

ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, пределы 0 - 100 °С, цена деления 1 °C

ГОСТ 215-73Е

Электроаспиратор М-822, погрешность ±10 %

ТУ 64-1-862-77

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из кварцевого стекла длиной 25 м, внутренним диаметром 0,3 мм с жидкой фазой SE-54 (толщина пленки 5 мк)

Сорбционная трубка из нержавеющей стали, длиной 82 мм, внутренним диаметром 4 мм и толщиной стенки 1 мм

Четырехходовой кран, соединенный с дополнительной съемной крышкой испарителя

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Уплотняющее кольцо

Эксикатор

3.3. Материалы

Азот сжатый, о. с. ч

ГОСТ 9293-74

Водород сжатый

ГОСТ 3022-89

Воздух сжатый

ГОСТ 11888-73

Стекловата или стекловолокно

Сетка из нержавеющей стали

Стеклянные заглушки

Хлопчатобумажные перчатки

3.4. Реактивы

Анилин х. ч.

ГОСТ 5819-78

Ацетон, ч. д. а.

ГОСТ 2768-84

Бензол, х. ч.

ГОСТ 5955-75

Метанол, х. ч.

ГОСТ 6995-77

Нитробензол, х. ч.

ГОСТ 9728-79

Трихлорэтилен, х. ч.

ГОСТ 9976-83

Стирол, х. ч.

ГОСТ 10003-90

Углерод четыреххлористый, х. ч.

ГОСТ 20288-74

Фенол, х. ч.

ГОСТ 23519-79Е

Хладон 114В2

ГОСТ 15899-79

Хлорбензол, х. ч.

ГОСТ 646-73

Этилбензол, х. ч.

ГОСТ 9385-77

Толуол, х. ч.

ГОСТ 5789-78

1,2-Дихлорэтан, х. ч.

ТУ 6-09-2661-78

Дихлорметан, х. ч.

ТУ 6-09-2662-77

Дихлорэтилен, ч.

ТУ 6-09-2901-78

о-Ксилол, х. ч.

ТУ 6-09-915-76

м-Ксилол, х. ч.

ТУ 6-09-4556-77

n-Ксилол, х. ч.

ТУ 6-09-4609-78

Октан, х. ч

ТУ 6-09-661-76

Тетрахлорэтилен, бромоформ, диметилсульфид, диметилдисульфид, ацетонитрил - реагенты для хроматографии

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Полимерный сорбент Тенакс CG фирмы Altech Associates (США)

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов, используемые в настоящей методике.

4.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.3. При съеме разогретой крышки испарителя на руки надеть хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 ± 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80 %.

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционных трубок, подготовка газовой линии, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор № 1 этилмеркаптана, диметилсульфида, диметилдисульфида, ароматических и галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 10 мг/см3).

250 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 25 см3 доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

Исходный раствор № 2 метанола, ацетона, дихлорметана, ацетонитрила для градуировки (с = 10 мг/см3).

250 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 25 см3, доводят до метки октаном. Срок хранения - 1 месяц.

Рабочие растворы № 3 этилбензола, стирола, анилина, нитробензола, фенола, хлороформа, тетрахлорэтилена, бромоформа, этилмеркаптана, диметилсульфида и диметилдисульфида для градуировки (с = 0,1 мг/см3).

1 см3 исходного раствора (№ 1) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 2,5 см3/мин в течение 18 ч при температуре 250 °C. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих влияний колонка готова к работе.

Сорбционную трубку заполняют 180 мг тенакс CG, активированного предварительно в течение 2-х часов при температуре 280 °C. Сорбент фиксируют в трубке с двух сторон стекловатой и сеткой из нержавеющей стали. Кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 10 см3/мин при температуре 250 °C в течение 6-ти часов. Трубки хранят в эксикаторе в течение двух недель.

7.3. Подготовка газовой линии к анализу

В схему газовой линии прибора подключают четырехходовой кран, один конец которого соединен с линией газа-носителя, второй - с верхом корпуса испарителя, третий - заглушен, четвертый выход соединяют с дополнительной съемной крышкой испарителя.

В дополнительной крышке испарителя устанавливают уплотняющее кольцо, герметизирующее сорбционную трубку во внутреннем объеме испарителя.

В первом положении крана газ-носитель поступает в испаритель через верх его корпуса и далее в капиллярную колонку, во втором положении - через дополнительную крышку, сорбционную трубку и также в капиллярную колонку.

В среднем положении крана поток газа-носителя прерывается и не поступает в испаритель и колонку.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочные характеристики устанавливают на градуировочных растворах ароматических, серосодержащих, галогенсодержащих соединений, метанола, ацетона и ацетонитрила (эффективность сорбции-десорбции на сорбенте Тенакс составляет 95 %) методом абсолютной градуировки. Они выражают зависимость площади пика на хроматограмме (мм2) от массы каждого соединения (мкг) и строятся по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят раствор (№ 3) для градуировки в соответствии с табл. 3, доводят объем ацетоном до метки и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы бензола, толуола, хлорбензола, четыреххлористого углерода, трихлорэтилена готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходной раствор (№ 1) для градуировки в соответствии с табл. 4, доводят ацетоном до метки и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы метанола, ацетона, дихлорметана, ацетонитрила готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор (№ 2) для градуировки в соответствии с табл. 5, доводят октаном до метки и тщательно перемешивают. В испаритель прибора вводят по 2, 5, 10 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

• температура термостата колонки программируется от 50 °C (7 мин изотерма) до 250 °C со скоростью 5 град/мин;

• температура испарителя - 250 °C;

• температура детектора - 250 °C;

• расход газа-носителя (азота) - 2 см3/мин.

Таблица 3

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций этилбензола, стирола, анилина, нитробензола, фенола, хлороформа, тетрахлорэтилена, бромоформа, этилмеркаптана, диметилсульфида и диметилдисульфида

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

Объем рабочего раствора № 3 (c = 0,1 мг/см3), см3

1,0

3,0

6,0

10,0

50,0

Содержание вещества, мкг/мм3

1 · 10-3

3 · 10-3

6 · 10-3

10 · 10-3

50 · 10-3

Таблица 4

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций бензола, толуола, хлорбензола, четыреххлористого углерода, трихлорэтилена, хладона 114В2

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

Объем исходного раствора № 1

(c = 10 мг/см3), см3

1

3

6

10

30

Содержание вещества, мкг/мм3

0,1

0,3

0,6

1,0

3,0

Таблица 5

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации метанола, ацетона, дихлорметана и ацетонитрила

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

Объем исходного раствора № 2 (c = 10 мг/см3), см3

1

3

6

10

30

Содержание вещества, мкг/мм3

0,1

0,3

0,6

1,0

3,0

Шкала измерителя тока усилителя ПИД и NРД - 10´10-12 А

Шкала измерителя тока усилителя ЭЗД - 256´10-11 А

Шкала загрубления усилителя ПФД - 8

Сброс газа-носителя в испаритель - 5 см3/мин

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч

Время удерживания компонентов:

Метанол - 2'08", ацетонитрил - 2'55", этилмеркаптан - 3'20", ацетон - 3'23", 1,1-дихлорэтилен - 4'06", хладон 114В2 - 4'08", дихлорметан - 4'18", хлороформ - 7'54", ССl4 - 10'18", бензол - 10'18", трихлорэтилен - 12'18", толуол - 15'54", тетрахлорэтилен - 18'12", хлорбензол - 20'03", этилбензол - 20'18", n-, м-ксилолы - 20'47", стирол - 20'48", о-ксилол - 22'24", анилин - 25'22", нитробензол - 31'01".

На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочные характеристики. Градуировку проводят 1 раз в квартал и при смене реактивов. Для определения всего перечня соединений используют 4 сорбционные трубки (по одной для каждого детектора).

7.5. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 0,2 дм3/мин аспирируют через каждую сорбционную трубку в течение 10 мин. После окончания отбора концы трубок фиксируют заглушками и помещают в чистые пробирки с притертыми пробками. Срок хранения проб - не более 1-х суток.

8. Выполнение измерений

При выходе прибора на режим вставляют трубку в уплотняющее кольцо съемной крышки испарителя, прерывают поток газа-носителя этим краном. Отвинчивая крышку на испарителе, быстро вводят в испаритель трубку, закрывают испаритель дополнительной крышкой и одновременно включают секундомер. Через 10 сек поворачивают кран-переключатель и газ-носитель через крышку испарителя направляют через трубку в хроматографическую колонку.

На хроматограмме рассчитывают площадь каждого пика и по градуировочному графику определяют массу вещества в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию каждого вещества в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

 где

m - масса вещества в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V0 - объем пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям, дм3;

 где

Vt - объем пробы воздуха, дм3;

P - атмосферное давление в месте отбора проб, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора проб, °C.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой, (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф «Защита», г. Москва).

 






ГОСТЫ, СТРОИТЕЛЬНЫЕ и ТЕХНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ.
Некоммерческая онлайн система, содержащая все Российские Госты, национальные Стандарты и нормативы.
В Системе содержится более 150000 файлов нормативно-технической документации, действующей на территории РФ.
Система предназначена для широкого круга инженерно-технических специалистов.

Рейтинг@Mail.ru Яндекс цитирования

Copyright © www.gostrf.com, 2008 - 2016